3-phenylpropyl-2-cyclopentenone

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 3-phenylpropyl-2-cyclopentenone
• 英文别名: 3-(3-phenylpropyl)cyclopent-2-en-1-one
• 化学式: C₁₄H₁₆O
• 分子量: 200.28
• InChiKey: XWBVYWMLTKDNMO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-phenylpropyl-2-cyclopentenone 在 bis(norbornadiene)rhodium(l)tetrafluoroborate 、 ferrocene 、 氢气 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 35.0 ℃ 、3.04 MPa 条件下， 以96%的产率得到(R)-3-(3-phenylpropyl)cyclopentan-1-one
  参考文献：
  名称：

  内环烯酮的对映选择性加氢：历史问题的解决方案†

  摘要：

  内环烯酮的对映选择性氢化一直是均相催化的历史问题。我们在本文中报道了一种用分子氢还原内环烯酮的有效方法。在铑/ Zhaophos配合物的催化下，具有五，六或七元环的各种烯酮以高对映选择性（92％-99％ee）氢化。出色的化学和对映选择性证明了该方法已成功地用于柠檬醛的对映选择性加氢，以生产对映体富集的香茅醛。

  DOI：

  10.1002/cjoc.202000617
• 作为产物：
  描述：

  [4-Dibromomethylene-7-(1-ethoxy-ethoxy)-heptyl]-benzene 在 jones reagent 、 (Et₂N)3S⁽¹⁺⁾*TMSF₂^(1-) 、 叔丁基锡烷 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 、 丙酮 为溶剂， 反应 1.5h， 生成 3-phenylpropyl-2-cyclopentenone
  参考文献：
  名称：

  1,1-，1,2-，和1,4-冲销来自使用卜相应的二卤代化合物3 SnSiMe 3 -F -

  摘要：

  在非常温和的条件下，在DMF中，在R 4 NX，CsF或TASF [（Et 2 N）3 SSiMe 3 F 2 ] 7存在下，由Me 3 SiSnBu 3（1）6生成的苯乙烯基阴离子2，用于8在卤素的α-，β-或δ位置带有适当离去基团的芳基或乙烯基卤化物的1,1-，1,2-或1,4-消除。因此，亚烷基卡宾8由1，1-二卤代烯烃6或7产生，而苯并炔10由1，2-二溴苯9产生。和ø -quinodimethane 12从α，α'-二溴二甲苯产生11一个。

  DOI：

  10.1016/0040-4020(96)00376-6

文献信息

• On the mechanism of the silicon-tethered reductive Pauson–Khand reaction
  作者：John F Reichwein、Scott T Iacono、Brian L Pagenkopf

  DOI：10.1016/s0040-4020(02)00337-x

  日期：2002.5

  The reductive Pauson–Khand reaction (PKR) of tethered vinyl silanes likely proceeds as usual to the bicyclopentenones 2, but rapid loss of the allylic silane initiates a fragmentation process culminating in propargylic carbon reduction. Damp nitrile solvents are crucial for efficient reaction, and under dry conditions additional products are obtained including dimerized cyclopentadienones and 5-(1-amino-alkylidine)

  系留的乙烯基硅烷的还原性Pauson-Khand反应（PKR）可能照常进行至双环戊烯酮2，但烯丙基硅烷的快速损失引发了一个裂解过程，最终导致了炔丙基碳的还原。潮湿的腈溶剂对于有效反应至关重要，在干燥条件下，还可以得到其他产物，包括二聚环戊二烯酮和5-（1-氨基-亚烷基吡啶）环戊烯。掺入溶剂的烯酮可能来自烯醇盐对钴配位腈的攻击。提出了统一的反应机理。还报道了具有烯丙氧基乙炔基硅烷的PKR的第一个实例。
• Cyclocarbonylation of silicon tethered enynes derived from propargylic alcohols and vinylsilanes: a new reductive Pauson–Khand reaction with a traceless tether
  作者：John F. Reichwein、Scott T. Iacono、Mittun C. Patel、Brian L. Pagenkopf

  DOI：10.1016/s0040-4039(02)00634-2

  日期：2002.5

  In nitrile solvents vinylsilyl ethers of propargylic alcohols undergo Pauson–Khand reaction with polysiloxane extrusion and concomitant reduction of the propargylic CO bond. The product enones are formally the result of an intermolecular PKR reaction with ethylene.

  在腈溶剂中，炔丙醇的乙烯基甲硅烷基醚会发生Pauson-Khand反应，并伴随聚硅氧烷的挤出并伴随着丙炔基的C bondO键的还原。产物烯酮形式上是与乙烯的分子间PKR反应的结果。
• Stereoselective radical cyclization of epoxy silyl enol ethers
  作者：Sunggak Kim、Jae Suk Koh

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)60196-x

  日期：1992.11

  n-Bu3Sn radical catalyzed stereoselective radical cyclization of epoxy silyl enol ethers is described.

  描述了环氧-硅烷烯醇醚的n-Bu 3 Sn自由基催化的立体选择性自由基环化。
• 1,1-, 1,2-, and 1,4-eliminations from the corresponding dihalogenated compounds using Bu3SnSiMe3-F−
  作者：Hiroki Sato、Naohiro Isono、Irie Miyoshi、Miwako Mori

  DOI：10.1016/0040-4020(96)00376-6

  日期：1996.6

  1-, 1,2-, or 1,4- elimination of an aryl or vinyl halide with an appropriate leaving group at the α-, β-, or δ-position of halogen. Thus, alkylidene carbene 8 is generated from 1,1-dihalo-alkene 6 or 7 and benzyne 10 is generated from 1,2-dibromobenzene 9 and an o-quinodimethane 12 was produced from α,α′-dibromoxylene 11 a.

  在非常温和的条件下，在DMF中，在R 4 NX，CsF或TASF [（Et 2 N）3 SSiMe 3 F 2 ] 7存在下，由Me 3 SiSnBu 3（1）6生成的苯乙烯基阴离子2，用于8在卤素的α-，β-或δ位置带有适当离去基团的芳基或乙烯基卤化物的1,1-，1,2-或1,4-消除。因此，亚烷基卡宾8由1，1-二卤代烯烃6或7产生，而苯并炔10由1，2-二溴苯9产生。和ø -quinodimethane 12从α，α'-二溴二甲苯产生11一个。
• Enantioselective Hydrogenation of Endocyclic Enones: the Solution to a Historical Problem ^†
  作者：Qiwei Lang、Huaxin Yang、Guoxian Gu、Qiang Feng、Jialin Wen、Xumu Zhang

  DOI：10.1002/cjoc.202000617

  日期：2021.4

  The enantioselective hydrogenation of endocyclic enones has been a historical problem for homogeneous catalysis. We herein report an efficient method to reduce endocyclic enones with molecular hydrogen. Catalyzed by a rhodium/Zhaophos complex, a variety of enones with five‐, six‐ or seven‐member ring were hydrogenated with high enantioselectivity (92%—99% ee). Excellent chemo‐ and enantioselectivity

  内环烯酮的对映选择性氢化一直是均相催化的历史问题。我们在本文中报道了一种用分子氢还原内环烯酮的有效方法。在铑/ Zhaophos配合物的催化下，具有五，六或七元环的各种烯酮以高对映选择性（92％-99％ee）氢化。出色的化学和对映选择性证明了该方法已成功地用于柠檬醛的对映选择性加氢，以生产对映体富集的香茅醛。