4-acetoxy-3-methyl-2-cyclohexen-1-one | 309243-63-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 4-acetoxy-3-methyl-2-cyclohexen-1-one
• 英文别名: [(1R)-2-methyl-4-oxocyclohex-2-en-1-yl] acetate
• CAS: 309243-63-8
• 化学式: C₉H₁₂O₃
• 分子量: 168.192
• InChiKey: XLGKYDZKNNSBDQ-SECBINFHSA-N

物化性质

• 沸点：
  254.9±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.09±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.3
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-acetoxy-3-methyl-2-cyclohexen-1-one 在 甲醇 、 sodium carbonate 作用下， 以88%的产率得到(R)-4-hydroxy-3-methyl-cyclohex-2-en-1-one
  参考文献：
  名称：

  环糊精双环[4.3.1]癸烷的闭环易位方法

  摘要：

  高度取代的和位拥塞双环[4.3.1]癸烯，嵌入在芯天然caryolanes的4,7,6-三环系统的结构，的合成通过闭环复分解（RCM）的反应成功地实现顺- 1,3-二烯取代的环己醇。从4-乙酰氧基-3-甲基-2-环己烯-1-酮开始的二烯底物的构建采用非对映选择性铜介导的共轭加成和格氏反应。关键合成中间体的X射线晶体结构测定证实了RCM双环产物的相对立体化学。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2010.11.138
• 作为产物：
  描述：

  3-甲基环己-3-烯-1-酮 在 四氧化锇 、 乙酸乙烯酯 、 N-甲基吲哚酮 、 Amano AK lipase 、 Pseudomonas fluorescens 作用下， 以 叔丁醇 为溶剂， 反应 96.0h， 生成 4-acetoxy-3-methyl-2-cyclohexen-1-one
  参考文献：
  名称：

  Enantioconvergent Access to the Enantiomerically Pure Building Blocks (+)- or (-)-4-Hydroxy-3-methyl-2-cyclohexenone Using a Chemoenzymatic Process

  摘要：

  本研究介绍了一种方便的化学酶法对映体转化方法，即通过水解后的单锅两步动力学解析-立体转化方案，获得对映体纯度为(+)-或(-)-4-羟基-3-甲基-2-环己烯酮。该过程的关键步骤是自发消除一个不需要的立体中心。相应外消旋起始原料的酶酰基转移或酯醇解选择，加上脂肪酶的选择性，决定了所需单一对映体的绝对构型。

  DOI：

  10.1055/s-2006-926258

文献信息

• Straightforward Enantioselective Synthesis of Both Enantiomers of Karahana Lactone Using a Domino Ring-Closure Sequence
  作者：Jean-Marie Galano、Gérard Audran、Honoré Monti

  DOI：10.1016/s0040-4020(00)00645-1

  日期：2000.9

  straightforward enantioselective synthesis of both enantiomers of karahana lactone is described starting from enantiopure (R) or (S)-4-hydroxy-3-methyl-cyclohex-2-en-1-one. The key step of the sequence is an acid-induced domino reaction with three pathways running. Because of the first description of karahana lactone as a solid, the structure was secured by X-ray structural analysis.

  从对映纯（R）或（S）-4-羟基-3-甲基-环己基-2-en-1-one开始描述卡拉汉纳内酯的两种对映体的直接对映选择性合成。序列的关键步骤是酸诱导的多米诺骨牌反应，具有三个运行路径。由于卡拉汉纳内酯为固体的首次描述，因此通过X射线结构分析确定了结构。
• Total Synthesis of (+)-Mutilin: A Transannular [2+2] Cycloaddition/Fragmentation Approach
  作者：Han Chen、Zesheng Li、Peng Shao、Haosen Yuan、Si-Cong Chen、Tuoping Luo

  DOI：10.1021/jacs.2c06934

  日期：2022.8.31

  enantioselective total synthesis of the diterpenoid (+)-mutilin is described. Following a Claisen rearrangement approach to construct the 6,9-bicycle, a transannular [2+2] photocycloaddition and the ensuing ring-opening reaction were implemented to forge the characteristic 5–6–8 propellane-like skeleton. Subsequent late-stage alkylations and reduction completed the synthesis.

  描述了二萜类 (+)-mutilin 的新的对映选择性全合成。按照 Claisen 重排方法构建 6,9-自行车，实施跨环 [2+2] 光环加成和随后的开环反应以形成特征性的 5-6-8 类螺旋桨骨架。随后的后期烷基化和还原完成了合成。
• A Concise, Stereocontrolled Total Synthesis of Rippertenol
  作者：Scott A. Snyder、Daniel A. Wespe、J. Marian von Hof

  DOI：10.1021/ja202859f

  日期：2011.6.15

  The first total synthesis of the unique terpene rippertenol, a molecule with dense stereochemical complexity arrayed on a compact framework largely devoid of functional groups, is described. Key elements include orchestrated and unique applications of aldol condensations, Diets-Alder chemistry, and a ring expansion to advance a chiral starting material containing a single chiral center into the final target in a concise and diastereocontrolled manner.