2,5-anhydro-1-deoxy-3,4:6,7-di-O-isopropylidene-α-D-manno-hept-1-enitol | 133634-82-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2,5-anhydro-1-deoxy-3,4:6,7-di-O-isopropylidene-α-D-manno-hept-1-enitol
• 英文别名: 2,5-anhydro-1-deoxy-3,4:6,7-di-O-isopropylidene-D-manno-hept-1-enitol；(3aS,6R,6aS)-6-[(4R)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]-2,2-dimethyl-4-methylidene-6,6a-dihydro-3aH-furo[3,4-d][1,3]dioxole
• CAS: 133634-82-9
• 化学式: C₁₃H₂₀O₅
• 分子量: 256.299
• InChiKey: XBOXCKJXBXIQBJ-GWOFURMSSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.85
• 拓扑面积：
  46.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,5-anhydro-1-deoxy-3,4:6,7-di-O-isopropylidene-α-D-manno-hept-1-enitol 在 溴 、 三乙胺 作用下， 生成 (3aS,6R,6aS)-4-[1-Bromo-meth-(Z)-ylidene]-6-((R)-2,2-dimethyl-[1,3]dioxolan-4-yl)-2,2-dimethyl-tetrahydro-furo[3,4-d][1,3]dioxole
  参考文献：
  名称：

  Halo-和Epoxy-Halo-exo-Glycals 的 Sonogashira 偶联：对碳水化合物衍生的烯炔的简要介绍

  摘要：

  在 Pd 催化剂存在下，呋喃糖和吡喃糖衍生的单和二卤代外糖醇发生 Sonogashira 偶联反应，以完全立体选择性的方式得到碳水化合物衍生的烯炔。另一方面，呋喃糖衍生的 2,3-脱水卤代外糖基，可通过五步从 D-甘露糖中获得，经过 Pd0 催化的 Sonogashira 偶联，产生 2-脱氧炔。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201000170
• 作为产物：
  描述：

  2,3:5,6-di-O-isopropylidene-1-thio-D-mannono-1,4-O-lactone 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 Petroleum ether 为溶剂， 反应 13.0h， 生成 2,5-anhydro-1-deoxy-3,4:6,7-di-O-isopropylidene-α-D-manno-hept-1-enitol
  参考文献：
  名称：

  乙硫醇-O-内酯第二部分。二烯，重氮甲烷和类胡萝卜素的环加成

  摘要：

  研究了将二烯，重氮甲烷和类胡萝卜素添加到甘露聚糖和核糖基配置的硫代-γ - O-内酯1和2中。因此，1（方案1）与2,3- dimethylbutadienes（反应4，73％），环戊二烯（5A / B 1：1，70％），环己-1,3-二烯（9A / B 2：3，92 ％和富电子的丁二烯6（7a / b 3：1，82％）。通过快速色谱法分离5a / b的Wheers ，7a / b被去甲硅烷基化，生成噻喃酮8。一个9a / b的异亚丙基选择性水解和快速色谱分离出10a和10b。该加合物的结构通过X射线分析（阐明4）中，由NOE实验（4，5A，5B，7A / B，10A，和10B），和一个高烯丙基耦合（的基础上7A / B）。加料从选择性地发生“外切”的侧的1。仅观察到对“内基”加合物的偏爱。用阮内尼氢化9a / b-Ni（EtOH，室温）得到硫代双环[2.2.2]辛烷11。下苛刻的条件（二恶烷，110℃），9A

  DOI：

  10.1002/hlca.19930760434

文献信息

• Stereoselective Synthesis of <i>C</i>,<i>C</i>-Glycosides from <i>exo</i>-Glycals Enabled by Iron-Mediated Hydrogen Atom Transfer
  作者：Damien Tardieu、Marine Desnoyers、Claire Laye、Damien Hazelard、Nicolas Kern、Philippe Compain

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b02496

  日期：2019.9.20

  We describe herein a convenient strategy for the construction of C,C-glycoside building blocks via the intermediacy of tertiary pseudoanomeric radicals. Application of an iron-mediated hydrogen atom transfer/Michael–Giese coupling enables the anomeric quaternization of readily available exo-glycals with good to complete stereocontrol in the pyranose and furanose series. Carefully optimized conditions

  我们在本文中描述了通过叔假异构基团的中间体构建C，C-糖苷结构单元的方便策略。铁介导的氢原子转移/ Michael–Giese偶联的应用使得易得的外糖的异头季铵化反应能够很好地完成吡喃糖和呋喃糖系列的立体控制。精心优化的条件允许使用具有挑战性的易取代的三取代衍生物，使其易于进一步精制成稳定的新糖缀合物。还讨论了直接C-二糖合成的初步结果。
• Synthesis of Methylene Exoglycals Using a Modified Julia Olefination
  作者：David Gueyrard、Rose Haddoub、Amine Salem、Nassib Said Bacar、Peter G. Goekjian

  DOI：10.1055/s-2005-862364

  日期：——

  A new route to exomethylene sugars is reported. The use of a two-step coupling-elimination procedure allows successful Julia olefination of sugar-derived lactones.

  报道了外亚甲基糖的新途径。使用两步耦合消除程序可以成功实现糖衍生内酯的 Julia 烯化。
• Methylenation of aldonolactones
  作者：René Csuk、Brigitte I. Glänzer

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)96909-1

  日期：1991.1

  Convenient access to carbohydrates possessing an exo-methylene group adjacent to the ring oxygen at C-1 can be achieved by direct methylenation of aldonolactones with dicyclopentadienyidimethyltitanium.

  通过用二环戊二烯基二甲基钛直接将烯醇内酯进行甲基化，可以方便地获得在C-1的环氧附近具有一个外亚甲基的外亚甲基的碳水化合物。
• Chromium Complex Catalyzed Synthesis of Spirocyclopropanes from Diaryl Diazo Compounds – Direct NMR-Spectroscopic Observation of a Carbene Complex Intermediate
  作者：Jürgen Pfeiffer、Martin Nieger、Karl Heinz Dötz

  DOI：10.1002/(sici)1099-0690(199806)1998:6<1011::aid-ejoc1011>3.0.co;2-h

  日期：1998.6

  The [2 + 1] cycloaddition reaction of electron-rich alkenes such as enol ethers with 9-diazo-9H-fluorene (1) is efficiently catalyzed by pentacarbonyl(η2-cis-cyclooctene)chromium(0) (2). This cyclopropanation reaction shows a pronounced preference for electron-rich CC bonds, as demonstrated by the regioselective reactions of allyl vinyl ether and 2-vinyloxyethyl acrylate; the [2 + 1] cycloaddition proceeds

  富含电子的烯烃如烯醇醚与 9-重氮-9H-芴 (1) 的 [2 + 1] 环加成反应由五羰基 (η2-顺式-环辛烯) 铬 (0) (2) 有效催化。这种环丙烷化反应显示出对富电子 CC 键的明显偏好，正如烯丙基乙烯基醚和丙烯酸 2-乙烯基氧基乙酯的区域选择性反应所证明的那样；[2 + 1] 环加成通过卡宾配合物中间体 13 进行，在反应过程中已通过 13C-NMR 光谱检测到。(Z)-丙烯基苄基醚产生螺环丙烷21，保留了之前的烯属双键的构型。而重氮化合物 22 和 23 与乙基乙烯基醚反应得到低收率的环丙烷，二苯并环庚烯基和二芳基卡宾前体 24 和 25 提供了中等产率的烯烃复分解产物 29-31。环丙烷化和烯烃复分解之间的竞争反映了卡宾配合物中间体进行脱羰的倾向。
• Concise Approach to the “Higher Sugar” Core of the Nucleoside Antibiotic Hikizimycin
  作者：Alois Fürstner、Margarita Wuchrer

  DOI：10.1002/chem.200500791

  日期：2006.1

  A highly productive synthesis of phenylthio glycoside 33 is described which constitutes a fully functional surrogate for the hikosamine core of hikizimycin 1, a complex nucleoside antibiotic endowed with promising anthelmintic properties. The chosen approach to this undecose derivative starts from mannofuranose 7 which was one-carbon homologated to alkyne 8 in one step on treatment with lithio (tr

  描述了苯硫苷33的高产合成，其构成了hizizimycin 1的hikosamine核心的全功能替代物，hikizimycin 1是一种具有希望的驱虫特性的复杂核苷抗生素。选择这种十一烷衍生物的方法是从甘露糖呋喃糖7开始，它在用硫代（三甲基甲硅烷基）重氮甲烷处理的一个步骤中被一碳同炔烃8碳同化。通过Nozaki-Hiyama-Kishi反应将衍生自8的炔基碘化物12与酒石酸衍生的醛17合并，该反应可使用化学计量过量的CrCl2或基于猫的周转量的催化歧管来进行。CrCl2 /氯硅烷/锰氧化还原对。将生成的炔烃18半加氢成（Z）-烯烃19需要使用Pd / C作为催化剂，而传统的Lindlar还原效果不理想。通过使用催化量的OsO4和NMO作为化学计量的氧化剂尝试进行烯烃22的顺式-二羟基化反应（由19与邻苯二甲酰亚胺的Mitsunobu反应形成）基本上失败，而化学计量的甲磺酰化作用则得到了稳定