(2E)-[(4R,5S,6S)-4,5-(cyclohexylidenedioxy)-6-hydroxycyclohex-2-en-1-ylidene]ethanenitrile | 930117-55-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (2E)-[(4R,5S,6S)-4,5-(cyclohexylidenedioxy)-6-hydroxycyclohex-2-en-1-ylidene]ethanenitrile
• 英文别名: (2E)-[(3aS,4S,7aR)-4-hydroxy-3a,7a-dihydrospiro[1,3-benzodioxole-2,1'-cyclohexan]-5(4H)-ylidene]ethanenitrile；(2E)-2-[(3aS,4S,7aR)-4-hydroxyspiro[4,7a-dihydro-3aH-1,3-benzodioxole-2,1'-cyclohexane]-5-ylidene]acetonitrile
• CAS: 930117-55-8
• 化学式: C₁₄H₁₇NO₃
• 分子量: 247.294
• InChiKey: LEPWYXDMZSZCEV-GAANKIBESA-N

物化性质

• 沸点：
  475.4±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.26±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.9
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.64
• 拓扑面积：
  62.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2E)-[(4R,5S,6S)-4,5-(cyclohexylidenedioxy)-6-hydroxycyclohex-2-en-1-ylidene]ethanenitrile 在 2,6-二叔丁基-4-甲基吡啶 、 4 A molecular sieve 、 sodium methylate 、 silver trifluoromethanesulfonate 、 三氟乙酸 作用下， 以 甲醇 、 1,2-二氯乙烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 30.3h， 生成 (Z)-6α-(β-D-glucosyloxy)-4α,5α-dihydroxy-2-cyclohexene-Δ^1,α-acetonitrile
  参考文献：
  名称：

  全合成的（2 Z）-[（4 R，5 R，6 S）-6-（β -D-葡糖基烷氧基）-4,5-二羟基环己-2-烯-1-亚基]乙腈，一种来自Ilex的氰基葡萄糖苷华宝

  摘要：

  从光学纯的Diels–Alder加合物（（+）- 3）开始，九个步骤（总收率为9％）实现了最初从华氏冬青属植物中分离出来的非氰基氰基葡萄糖苷1的总合成。合成的关键步骤，糖基化，是在Koenigs-Knorr条件下进行的，该条件与为（-）-紫草精苷和（-）-紫胶苷的总合成开发的条件紧密相关。我们必须调节用于糖苷配基的两个自由的顺式构型的OH基的保护基，其以非常好的收率（62％）提供了所需的β -d-葡糖苷中间体15。

  DOI：

  10.1002/hlca.200790015
• 作为产物：
  描述：

  (2E/Z)-[(1S,4R,5R,6S)-5,6-(cyclohexylidenedioxy)-7-oxabicyclo[2.2.1]hept-2-ylidene]ethanenitrile 在 正丁基锂 、 二异丙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 0.02h， 以56%的产率得到(2E)-[(4R,5S,6S)-4,5-(cyclohexylidenedioxy)-6-hydroxycyclohex-2-en-1-ylidene]ethanenitrile
  参考文献：
  名称：

  全合成的（2 Z）-[（4 R，5 R，6 S）-6-（β -D-葡糖基烷氧基）-4,5-二羟基环己-2-烯-1-亚基]乙腈，一种来自Ilex的氰基葡萄糖苷华宝

  摘要：

  从光学纯的Diels–Alder加合物（（+）- 3）开始，九个步骤（总收率为9％）实现了最初从华氏冬青属植物中分离出来的非氰基氰基葡萄糖苷1的总合成。合成的关键步骤，糖基化，是在Koenigs-Knorr条件下进行的，该条件与为（-）-紫草精苷和（-）-紫胶苷的总合成开发的条件紧密相关。我们必须调节用于糖苷配基的两个自由的顺式构型的OH基的保护基，其以非常好的收率（62％）提供了所需的β -d-葡糖苷中间体15。

  DOI：

  10.1002/hlca.200790015

文献信息

• Total Synthesis of (2Z)-[(4R,5R,6S)-6-(β-D-Glucopyranosyloxy)-4,5-dihydroxycyclohex-2-en-1-ylidene]ethanenitrile, a Cyanoglucoside fromIlex warburgii
  作者：Delphine Josien-Lefebvre、Claude Le Drian

  DOI：10.1002/hlca.200790015

  日期：2007.1

  The total synthesis of the noncyanogenic cyanoglucoside 1, originally isolated from Ilex warburgii, was achieved in nine steps (9% overall yield), starting from an optically pure Diels–Alder adduct ((+)-3). The key step of the synthesis, the glycosidation, was carried out under Koenigs–Knorr conditions closely related to those developed for the total syntheses of (−)-lithospermoside and (−)-bauhinin

  从光学纯的Diels–Alder加合物（（+）- 3）开始，九个步骤（总收率为9％）实现了最初从华氏冬青属植物中分离出来的非氰基氰基葡萄糖苷1的总合成。合成的关键步骤，糖基化，是在Koenigs-Knorr条件下进行的，该条件与为（-）-紫草精苷和（-）-紫胶苷的总合成开发的条件紧密相关。我们必须调节用于糖苷配基的两个自由的顺式构型的OH基的保护基，其以非常好的收率（62％）提供了所需的β -d-葡糖苷中间体15。