(Z)-2-bromo-2-hexenal | 150637-04-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (Z)-2-bromo-2-hexenal
• 英文别名: (Z)-2-bromohex-2-enal；2-bromo-2-hexenal
• CAS: 150637-04-0
• 化学式: C₆H₉BrO
• 分子量: 177.041
• InChiKey: GZIMJOKDCKCAAQ-XQRVVYSFSA-N

物化性质

• 沸点：
  214.0±23.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.346±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (Z)-2-bromo-2-hexenal 在 chiral Ti catalyst 4 叔丁基锂 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 23.0h， 生成 (Z)-2-((S)-1-Triisopropylsilanyloxy-propyl)-hex-2-enal
  参考文献：
  名称：

  使用通过铜（I）催化的碘-锌交换反应制备的功能化二烷基锌，对映选择性地制备多官能仲烯丙基醇。

  摘要：

  催化量的Cu（I）盐极大地促进了碘-锌交换反应，从而形成了多官能的二烷基锌。将这些锌试剂催化不对称地添加到各种α，β-不饱和醛中，可提供具有高对映选择性的多官能烯丙基醇。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)93393-8
• 作为产物：
  描述：

  2-已烯醛 在 溴 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 (Z)-2-bromo-2-hexenal
  参考文献：
  名称：

  使用通过铜（I）催化的碘-锌交换反应制备的功能化二烷基锌，对映选择性地制备多官能仲烯丙基醇。

  摘要：

  催化量的Cu（I）盐极大地促进了碘-锌交换反应，从而形成了多官能的二烷基锌。将这些锌试剂催化不对称地添加到各种α，β-不饱和醛中，可提供具有高对映选择性的多官能烯丙基醇。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)93393-8

文献信息

• N-Heterocyclic carbene-catalyzed formal cross-coupling reaction of α-haloenals with thiols: organocatalytic construction of sp2 carbon–sulfur bonds
  作者：Lin He、Hao Guo、Yuan-Zhen Li、Guang-Fen Du、Bin Dai

  DOI：10.1039/c4cc00154k

  日期：——

  A novel N-heterocyclic carbene (NHC)-catalyzed formal cross-coupling reaction between α-haloenals and thiols was developed. In the presence of 5 mol% NHC precursors and 1.6 equiv. potassium carbonate, various thiols coupled with α-haloenals to produce α-thioenals in 53% to 91% yield and excellent Z-selectivity.

  开发了一种新型N-杂环卡宾（NHC）催化的形式交叉偶联反应，涉及α-卤代烯醛和硫醇。在5 mol% NHC前体和1.6 equiv.碳酸钾的存在下，多种硫醇与α-卤代烯醛反应，以53%至91%的产率生成α-硫代烯醛，并具有优异的Z-选择性。
• Palladium catalysed formal 6-endo-trig approaches to pumiliotoxin alkaloids: interception of the elusive cyclopropyl intermediate
  作者：Stephanie Feutren、Helena McAlonan、David Montgomery、Paul J. Stevenson

  DOI：10.1039/a909774k

  日期：——

  Intramolecular Heck cyclisation of (E)-vinyl bromides leads to indolizidines, related to pumiliotoxin alkaloids, in which the stereochemistry of the trisubstituted double bond undergoes inversion. A cyclopropyl intermediate, which is believed to be responsible for the double bond inversion, has been intercepted by forcing an ‘early’ β-hydride elimination on this species. The relative stereochemistry

  分子内颈 环化（E）-乙烯基溴化物导致吲哚并立定，与pumiliotoxin有关生物碱，其中三取代双键的立体化学发生反转。一种环丙基中间产物被认为是造成双键倒置的原因，已通过强制在该物质上“尽早”消除β-氢化物而被拦截。这个的相对立体化学环丙基中间体决定了最终β-氢化物消除的区域选择性。在这种情况下，立体化学允许所有三个β-氢化物消除，从而产生三个同分异构产物的混合物，其双键的位置不同。发现（Z）-乙烯基溴化物的反应性比（E）-乙烯基溴化物小，但在环化唯一的反应产物是得到所需的共轭二烯，同时转化了乙烯基溴的立体化学。这种方法将允许快速立体选择性地获得基于二烯的pumiliotoxin生物碱。
• N-Heterocyclic Carbene-Catalyzed Aza-Michael–Mannich–Lactamization Cascade for the Enantioselective Synthesis of Pyrazoloquinolin-3-ones
  作者：Sayan Shee、Deeptanu Sarkar、Akkattu T. Biju

  DOI：10.1021/acs.orglett.2c04070

  日期：2023.1.13

  aza-Michael–Mannich–lactamization sequence to afford the tricyclic products bearing three contiguous stereocenters, including a sterically demanding quaternary stereocenter with high enantioselectivity. The unprotected amine-triggered aza-Michael pathway over the competing amidation pathway is noteworthy.

  报道了通过 N-杂环卡宾催化的 α-溴烯醛与 2-氨基芳基N-甲苯磺酰腙的级联反应，对映选择性合成功能化的吡唑并喹啉-3-酮。原位生成的 α,β-不饱和酰唑经历了氮杂-迈克尔-曼尼希-内酰胺化序列，得到带有三个连续立构中心的三环产物，包括具有高对映选择性的空间要求高的季立构中心。与竞争性酰胺化途径相比，未受保护的胺触发的氮杂-迈克尔途径值得注意。
• Synthesis of chiral α‐amino ketones via TM‐ or photoredox coupling and olefin photo‐cleavage reaction sequence
  作者：Dominika Kobus-Bartoszewicz、Sebastian Stecko

  DOI：10.1002/adsc.202300055

  日期：——

  We report a convenient two-step approach to α-amino ketones involving cross-coupling and oxidative cleavage sequence. The cross-coupling reaction creates a divergent functionalization of the molecular platform, e. g., N-(2-bromoallyl)amine, whereas the oxidative cleavage establishes the carbonyl functionality. This strategy allows for an introduction of aryl/heteroaryl and alkyl groups, either through

  我们报告了一种涉及交叉偶联和氧化裂解序列的 α-氨基酮的便捷两步法。交叉偶联反应产生了分子平台的不同功能化，例如。例如，N-(2-溴烯丙基)胺，而氧化裂解建立了羰基功能。该策略允许引入芳基/杂芳基和烷基，通过与芳基硼酸的铃木反应或通过双重光氧化还原/镍催化来安装烷基。提供目标α-氨基酮的氧化裂解可以通过用臭氧处理或通过使用涉及氧气或光激发的硝基芳烃作为氧化剂的较温和的光化学方案来实现。我们成功地证明了该协议的可扩展性，连同其简单性、通用性以及提供对通过其他策略无法访问的氨基酮的访问的能力，突显了该方法在不同化学领域的广泛应用的适用性科学。
• NHC-Catalyzed Chemo- and Enantioselective Reaction between Aldehydes and Enals for Access to Axially Chiral Arylaldehydes
  作者：Zhiguo Zheng、Qian Liu、Xiaolin Peng、Zhichao Jin、Jian Wu

  DOI：10.1021/acs.orglett.3c04189

  日期：2024.2.2

  A chiral carbene-catalyzed chemo- and enantioselective reaction with racemic biaryl aldehydes and α-bromoenals is developed for access to axially chiral 2-arylbenzaldehydes through atroposelective dynamic kinetic resolution (DKR) processes. This atroposelective DKR strategy can tolerate a broad scope of substrates with diverse functionalities. The axially chiral 2-aryl benzaldehyde products generally

  开发了一种手性卡宾催化的与外消旋联芳醛和 α-溴烯醛的化学和对映选择性反应，用于通过对映选择性动态动力学拆分 (DKR) 过程获得轴向手性 2-芳基苯甲醛。这种肌细胞选择性 DKR 策略可以耐受具有不同功能的广泛底物。轴向手性2-芳基苯甲醛产物通常具有中等至良好的产率和对映选择性。当前方法提供的轴向手性分子可通过简单的变换而变化，以提供具有优异光学纯度的轴向手性功能分子。