摘要:
(β-(三甲基甲硅烷基)丙烯酰基)(叔丁基)二甲基硅烷的 E 和 Z 异构体与 α,β-不饱和甲基酮的烯醇锂在 -80 至 -30 °C 下反应得到顺式 5,6- 和反式-5,6-二取代的3-环庚烯酮,分别。在(β-(三正丁基甲锡烷基)丙烯酰基)硅烷的反应中观察到相同的 [3 + 4] 环化。通过用 NBS 或 mCPBA 处理,环化产物很容易转化为 4-环庚烯-1,3-二酮。在环化中观察到的立体特异性可以通过反应途径来解释,该反应途径涉及通过烯醇锂的 1,2-加合物的布鲁克重排产生的 1,2-二乙烯基环丙二醇中间体的阴离子氧-Cope 重排。从(β-(三正丁基甲锡烷基)丙烯酰基)硅烷与 2'-溴苯乙酮的烯醇锂反应中分离乙烯基环丙醇衍生物,并用 LDA 将其转化为环庚烯酮衍生物,为所提出的机制提供了强有力的支持。从 1,2...