(2R)-tert-butyl 2-(2-oxopropyl)pyrrolidine-1-carboxylate | 1202039-19-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 生物碱及其衍生物
• 英文名称: (2R)-tert-butyl 2-(2-oxopropyl)pyrrolidine-1-carboxylate
• 英文别名: (R)-[N(1')-(tert-butoxycarbonyl)pyrrolidin-2'-yl]propanone；tert-butyl 2-(2-oxopropyl)pyrrolidine-1-carboxylate；tert-butyl (2R)-2-(2-oxopropyl)pyrrolidine-1-carboxylate
• CAS: 1202039-19-7
• 化学式: C₁₂H₂₁NO₃
• 分子量: 227.304
• InChiKey: VXPCTIGKKLFXIH-SNVBAGLBSA-N

物化性质

• 沸点：
  310.3±15.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.041±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.3
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  46.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2R)-tert-butyl 2-(2-oxopropyl)pyrrolidine-1-carboxylate 在 lithium tri-t-butoxyaluminum hydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 6.0h， 以83%的产率得到(R)-tert-butyl 2-((S)-2-hydroxypropyl)pyrrolidine-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  Conioidine A 的合成和立体化学分配：四种非对映异构体的 DNA 和 HSA 结合研究

  摘要：

  Conioidine A ( 1 ) 于 1993 年以未知的相对和绝对构型分离出来，通过间接技术被认为是一种 DNA 结合化合物。已从d - 和l - 脯氨酸合成了 conioidine A 的四种立体异构体，并且已确定天然产物具有 (4 R ,6 R ) 绝对构型。已经通过荧光光谱法和等温滴定量热法 (ITC) 研究了 conioidine 非对映异构体与小牛胸腺 DNA (CT DNA) 和人血清白蛋白 (HSA) 的结合。所有立体异构体与 DNA 的结合至少比对照化合物 netropsin 弱一个数量级；然而，观察到 (4 R,6 S ) 立体异构体。

  DOI：

  10.1021/acs.jnatprod.0c00871
• 作为产物：
  描述：

  (R)-2-(甲苯磺酰氧基甲基)吡咯烷-1-甲酸叔丁酯 在 N,N'-羰基二咪唑 、 sodium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 17.5h， 生成 (2R)-tert-butyl 2-(2-oxopropyl)pyrrolidine-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  Conioidine A 的合成和立体化学分配：四种非对映异构体的 DNA 和 HSA 结合研究

  摘要：

  Conioidine A ( 1 ) 于 1993 年以未知的相对和绝对构型分离出来，通过间接技术被认为是一种 DNA 结合化合物。已从d - 和l - 脯氨酸合成了 conioidine A 的四种立体异构体，并且已确定天然产物具有 (4 R ,6 R ) 绝对构型。已经通过荧光光谱法和等温滴定量热法 (ITC) 研究了 conioidine 非对映异构体与小牛胸腺 DNA (CT DNA) 和人血清白蛋白 (HSA) 的结合。所有立体异构体与 DNA 的结合至少比对照化合物 netropsin 弱一个数量级；然而，观察到 (4 R,6 S ) 立体异构体。

  DOI：

  10.1021/acs.jnatprod.0c00871

文献信息

• Regioselective and Stereoselective Copper(I)-Promoted Allylation and Conjugate Addition of <i>N</i>-Boc-2-lithiopyrrolidine and <i>N</i>-Boc-2-lithiopiperidine
  作者：Iain Coldham、Daniele Leonori

  DOI：10.1021/jo100415x

  日期：2010.6.18

  regioselectively (SN2 mechanism). Addition to an enone or α,β-unsaturated ester occurs by 1,4-addition. Asymmetric deprotonation of N-Boc-pyrrolidine or dynamic resolution in the presence of a chiral ligand of N-Boc-2-lithiopiperidine followed by the zinc/copper chemistry was successful and gave the allylated pyrrolidine and piperidine products with good enantioselectivity, although use of the copper iodide

  铜盐已被筛选的转移金属化和电淬火ñ -叔丁氧羰基-2- lithiopyrrolidine（Ñ -Boc-2- lithiopyrrolidine）和Ñ -Boc-2- lithiopiperidine，通过去质子化而形成Ñ -Boc -吡咯烷和ñ - Boc-哌啶分别。然后，用氯化锌（溶解了氯化锂）进行重金属化，然后进行烯丙基化，生成区域异构体的混合物（S N 2和S N 2'产物），而用碘化铜·TMEDA进行重金属化，则区域选择性地进行烯丙基化（S N2机制）。通过1，4-加成发生烯键或α，β-不饱和酯的加成。N -Boc-吡咯烷的不对称去质子化或在N -Boc-2-lithiopiperidine的手性配体存在下的动态拆分以及随后的锌/铜化学反应是成功的，尽管使用了N -Boc-2-lithiopiperidine的手性配体，但烯丙基化的吡咯烷和哌啶产物具有良好的对映选择性碘化铜的化
• Asymmetric synthesis of Sedum alkaloids via lithium amide conjugate addition
  作者：Stephen G. Davies、Ai M. Fletcher、Paul M. Roberts、Andrew D. Smith

  DOI：10.1016/j.tet.2009.09.104

  日期：2009.12

  Conjugate addition of lithium (R)-N-allyl-N-(α-methylbenzyl)amide or lithium (R)-N-but-3-enyl-N-(α-methylbenzyl)amide to an alkyl hexa-2,4-dienoate or alkyl hepta-2,6-dienoate, followed by ring-closing metathesis of the olefin functionalities within the resultant β-amino ester, generates a range of diastereoisomerically pure azacycles in good yield. These homochiral templates are readily transformed

  将（R）-N-烯丙基-N-（α-甲基苄基）酰胺锂或（R）-N-丁-3-烯基-N-（α-甲基苄基）酰胺共轭加成至烷基hexa-2,4 -二烯酸酯或7,6-二烯丙基烷基酯，然后在所得β-氨基酯中将烯烃官能团进行闭环复分解，以高收率生成一系列非对映异构纯的氮杂环。这些同手性模板很容易转化为景天家族的一系列哌啶生物碱，以及相应的五元，七元和八元环同系物。
• N-Sulfinyl Amines as a Nitrogen Source in the Asymmetric Intramolecular Aza-Michael Reaction: Total Synthesis of (−)-Pinidinol
  作者：Santos Fustero、Silvia Monteagudo、María Sánchez-Roselló、Sonia Flores、Pablo Barrio、Carlos del Pozo

  DOI：10.1002/chem.201000615

  日期：2010.8.23

  N‐Sulfinyl amines have been successfully employed as nitrogen nucleophiles for the asymmetric intramolecular aza‐Michael reaction. The synthetic strategy involves a cross‐metathesis reaction followed by the Michael‐type cyclization, either in a base‐catalyzed two‐step procedure or in a tandem fashion. The developed methodology allows access to chiral substituted pyrrolidines and piperidines bearing

  N-亚磺胺已被成功地用作不对称分子内氮杂-Michael反应的氮亲核试剂。合成策略涉及交叉易位反应，然后进行迈克尔型环化反应，可采用碱催化的两步法或串联方式进行。发达的方法学允许访问带有一个或两个立体中心的手性取代的吡咯烷和哌啶，并且该方法已用于哌啶生物碱（-）-哌啶子醇的合成。
• Enantioselective synthesis of 2-substituted pyrrolidinesvia domino cross metathesis/intramolecular aza-Michael addition
  作者：Hanbin Liu、Chuanqi Zeng、Jiajia Guo、Mengyao Zhang、Shouyun Yu

  DOI：10.1039/c2ra22374k

  日期：——

  intramolecular aza-Michael addition with enone carbamates catalyzed by chiral Brønsted acids was developed. A domino cross metathesis/aza-Michael addition for the preparation of 2-substituted pyrrolidines or benzopyrrolidines was also explored. The reactions described here provide an efficient asymmetric protocol for enantio-enriched heterocycles, especially 2-substituted pyrrolidines.

  开发了一种高度对映选择性的分子内氮杂-迈克尔加成化合物，该化合物具有手性布朗斯台德酸催化的烯酮氨基甲酸酯。还研究了用于制备2-取代的吡咯烷或苯并吡咯烷的多米诺交叉复分解/氮杂-迈克尔加成反应。本文所述的反应为富含对映体的杂环，尤其是2-取代的吡咯烷酮提供了有效的不对称方案。