5-allylbenzo[b]thiophene | 1444457-88-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并噻吩类
• 英文名称: 5-allylbenzo[b]thiophene
• 英文别名: 5-Prop-2-enyl-1-benzothiophene
• CAS: 1444457-88-8
• 化学式: C₁₁H₁₀S
• 分子量: 174.266
• InChiKey: DSAUUMSWLPHYPH-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  274.9±9.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.106±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.09
• 拓扑面积：
  28.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-allylbenzo[b]thiophene 在 nickel(II) iodide 、 lithium methanolate 、 四丁基氟化铵 、 C₁₇H₁₈N₂O 、 联硼酸频那醇酯 作用下， 以 N-甲基吡咯烷酮 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 24.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  镍催化未活化的α-烯烃与炔基亲电子试剂和B 2 pin 2的化学发散1，1-双官能化

  摘要：

  发散催化代表了增加分子复杂性和探索有机合成中催化方式的强大策略。在本文中，我们报道了未活化的α-烯烃的镍催化，化学发散的1,1-炔基硼化和1,1-二炔基化。这项研究不仅为炔丙基硼酸酯和宝石-二炔基烷烃的多样化合成提供了一种有效的模块化方案，而且还实现了Ni / B双金属中间体的可控，单或双交叉偶联。机理研究表明，乙硼试剂（B 2销2）在乙二酰化反应中起重要作用，既是还原剂又是瞬时辅助基团。值得注意的是，两种反应均显示出高区域选择性和良好的官能团耐受性。此外，产品的合成价值已通过几次下游转化得到证明。

  DOI：

  10.1021/acscatal.0c00898
• 作为产物：
  描述：

  在 silver tetrafluoroborate 、 三苯基膦氯金 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 48.0h， 以65.6 mg的产率得到5-allylbenzo[b]thiophene
  参考文献：
  名称：

  苯并[ b ]噻吩，苯并[ b ]呋喃和二苯并呋喃的一般合成方法是通过金催化的1-杂芳基烷基-2,3-二烯基乙酸酯的环化反应

  摘要：

  通过金催化的1-杂芳基烷基-2,3-二烯基乙酸酯的苯并环烷基化反应，开发了一种高效温和的途径来制备一系列苯并[ b ]噻吩，苯并[ b ]呋喃和二苯并呋喃。在机理研究的基础上，提出了该反应涉及金卡宾和芳基金中间体的两种可能途径。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2013.04.099

文献信息

• Sulfoxide ligand metal catalyzed oxidation of olefins
  申请人：The Board of Trustees of the University of Illinois

  公开号：US10266503B1

  公开（公告）日：2019-04-23

  The enantioselective synthesis of isochroman motifs has been accomplished via Pd(II)-catalyzed allylic C—H oxidation from terminal olefin precursors. Critical to the success of this goal was the development and utilization of a novel chiral aryl sulfoxide-oxazoline (ArSOX) ligand. The allylic C—H oxidation reaction proceeds with the broadest scope and highest levels asymmetric induction reported to date (avg. 92% ee, 13 examples ≥90% ee). Additionally, C(sp3)-N fragment coupling reaction between abundant terminal olefins and N-triflyl protected aliphatic and aromatic amines via Pd(II)/sulfoxide (SOX) catalyzed intermolecular allylic C—H amination is disclosed. A range of 52 allylic amines are furnished in good yields (avg. 76%) and excellent regio- and stereoselectivity (avg. >20:1 linear:branched, >20:1 E:Z). For the first time, a variety of singly activated aromatic and aliphatic nitrogen nucleophiles, including ones with stereochemical elements, can be used in fragment coupling stiochiometries for intermolecular C—H amination reactions.

  通过Pd(II)-催化的烯烃末端前体的烯丙基C—H氧化，已经实现了对异色烷基苯并环的对映选择性合成。这一目标的成功关键在于开发和利用一种新型手性芳基亚砜-噁唑啉（ArSOX）配体。烯丙基C—H氧化反应具有迄今报道的最广泛范围和最高水平的不对称诱导（平均92% ee，13个例子≥90% ee）。此外，通过Pd(II)/亚砜（SOX）催化的分子间烯丙基C—H胺化揭示了丰富的末端烯烃和N-三氟甲磺酰保护的脂肪族和芳香族胺之间的C(sp3)-N片段偶联反应。一系列52种烯丙基胺以良好的产率（平均76%）和优异的区域和立体选择性（平均>20:1线性:支链，>20:1 E:Z）提供。首次，各种单独活化的芳香族和脂肪族氮亲核试剂，包括具有立体化学元素的试剂，可以在分子间C—H胺化反应的片段偶联化学计量中使用。
• C–H to C–N Cross-Coupling of Sulfonamides with Olefins
  作者：Rulin Ma、M. Christina White

  DOI：10.1021/jacs.7b13492

  日期：2018.3.7

  coupling conditions stands to significantly impact chemical synthesis. Herein, we disclose a C(sp3)-N fragment coupling reaction between terminal olefins and N-triflyl protected aliphatic and aromatic amines via Pd(II)/SOX (sulfoxide-oxazoline) catalyzed intermolecular allylic C-H amination. A range of (56) allylic amines are furnished in good yields (avg. 75%) and excellent regio- and stereoselectivity

  在片段偶联条件下氮与烃的交叉偶联会显着影响化学合成。在此，我们公开了通过 Pd(II)/SOX（亚砜-恶唑啉）催化的分子间烯丙基 CH 胺化，在末端烯烃与 N-三氟甲磺酸基保护的脂肪族和芳香族胺之间的 C(sp3)-N 片段偶联反应。一系列 (56) 烯丙胺以良好的产率（平均 75%）和出色的区域和立体选择性（平均 >20:1 线性：支化，>20:1 E:Z）提供。机理研究表明，SOX 配体框架通过支持阳离子 π-烯丙基 Pd 可有效促进功能化。
• Asymmetric Allylic C–H Alkylation via Palladium(II)/<i>cis</i>-ArSOX Catalysis
  作者：Wei Liu、Siraj Z. Ali、Stephen E. Ammann、M. Christina White

  DOI：10.1021/jacs.8b05668

  日期：2018.8.29

  asymmetric C-H alkylation of terminal olefins with a variety of synthetically versatile nucleophiles. The modular, tunable, and oxidatively stable ArSOX scaffold is key to the unprecedented broad scope and high enantioselectivity (37 examples, avg. > 90% ee). Pd(II)/ cis-ArSOX is unique in its ability to effect high reactivity and catalyst-controlled diastereoselectivity on the alkylation of aliphatic

  我们报告了 Pd(II)/顺式-芳基亚砜-恶唑啉 (cis-ArSOX) 催化剂的开发，用于末端烯烃的不对称 CH 烷基化与各种合成通用亲核试剂。模块化、可调且氧化稳定的 ArSOX 支架是前所未有的广泛范围和高对映选择性的关键（37 个例子，平均 > 90% ee）。Pd(II)/cis-ArSOX 的独特之处在于它能够对脂肪族烯烃的烷基化产生高反应性和催化剂控制的非对映选择性。我们预计这种新的手性配体类别将用于其他在氧化条件下运行的过渡金属催化过程。
• Allylic C–H amination cross-coupling furnishes tertiary amines by electrophilic metal catalysis
  作者：Siraj Z. Ali、Brenna G. Budaitis、Devon F. A. Fontaine、Andria L. Pace、Jacob A. Garwin、M. Christina White

  DOI：10.1126/science.abn8382

  日期：2022.4.15

  nondirected, electrophilic metal–catalyzed aminations tend to bind to and thereby inhibit metal catalysts. We reasoned that an autoregulatory mechanism coupling the release of amine nucleophiles with catalyst turnover could enable functionalization without inhibiting metal-mediated heterolytic carbon-hydrogen cleavage. Here, we report a palladium(II)-catalyzed allylic carbon-hydrogen amination cross-coupling

  末端烯烃与仲胺的分子间交叉偶联形成复杂的叔胺（药物中的常见基序）仍然是化学合成的主要挑战。非定向亲电金属催化胺化中的碱性胺亲核试剂倾向于结合并抑制金属催化剂。我们推断，将胺亲核试剂的释放与催化剂周转相结合的自动调节机制可以在不抑制金属介导的异裂碳氢裂解的情况下实现功能化。在这里，我们使用这种策略报告了钯 (II) 催化的烯丙基碳-氢胺化交叉偶联，具有 48 个环状和无环仲胺（10 个药学相关核）和 34 个末端烯烃（带有亲电官能团），以提供 81 个叔烯丙基胺类，乙：Z）。
• Migratory Arylboration of Unactivated Alkenes Enabled by Nickel Catalysis
  作者：Wang Wang、Chao Ding、Yangyang Li、Zheqi Li、Yuqiang Li、Long Peng、Guoyin Yin

  DOI：10.1002/anie.201814572

  日期：2019.3.26

  An unprecedented arylboration of unactivated terminal alkenes, featuring 1,n‐regioselectivity, has been achieved by nickel catalysis. The nitrogen‐based ligand plays an essential role in the success of this three‐component reaction. This transformation displays good regioselectivity and excellent functional‐group tolerance. In addition, the incorporation of a boron group into the products provides

  镍催化实现了前所未有的未活化末端烯烃芳基硼化反应，具有1，n-区域选择性。氮基配体在该三组分反应的成功中起着至关重要的作用。这种转变显示出良好的区域选择性和出色的功能基团耐受性。另外，将硼基团结合到产品中提供了进一步转化的实质性机会。还证明了该产物可以容易地转化成药学上相关的分子。出乎意料的是，初步的机理研究表明，尽管金属迁移有利于硼的α位，但在苄基位置有利于选择性和决定性的键形成。