(S)-2-methyl-3-oxopentanoic acid N-methoxy-N-methylamide | 344958-21-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (S)-2-methyl-3-oxopentanoic acid N-methoxy-N-methylamide
• 英文别名: (2S)-N-methoxy-N,2-dimethyl-3-oxopentanamide
• CAS: 344958-21-0
• 化学式: C₈H₁₅NO₃
• 分子量: 173.212
• InChiKey: AZWCEXICBDLLRS-LURJTMIESA-N

物化性质

• 沸点：
  219.3±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.025±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.7
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  46.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-2-methyl-3-oxopentanoic acid N-methoxy-N-methylamide 在 咪唑 、 二异丁基氢化铝 、 三乙基氢硼化钾 作用下， 反应 3.0h， 生成 (2S,3S)-3-(tert-butyldimethylsilyloxy)-2-methylpentanal
  参考文献：
  名称：

  帕马霉素621A的C（1）（'）-C（10）（'）片段的催化，不对称合成。

  摘要：

  [反应-请参见文本]本文描述了帕马霉素621A C（1）（'）-C（10）（'）片段的催化，不对称方法。我们以收敛的方式合成了这个部分，每个偶联伙伴最终都来自对映异构体富集的甲基乙烯酮二聚体。

  DOI：

  10.1021/ol005714t
• 作为产物：
  描述：

  在 盐酸 作用下， 以 水 为溶剂， 生成 (S)-2-methyl-3-oxopentanoic acid N-methoxy-N-methylamide
  参考文献：
  名称：

  一锅法，催化，不对称合成聚丙烯酸酯。

  摘要：

  [反应：见正文]甲基烯酮二聚体的打开，随后是生成的烯醇盐的醛醇缩合反应，为各种醛的顺式，正丙酸丙二醇醛醇加合物提供了便利的途径。这些羟醛加合物是合成复杂聚丙烯酸酯的有用前体。

  DOI：

  10.1021/ol015814e

文献信息

• Catalytic, Asymmetric Preparation of Ketene Dimers from Acid Chlorides
  作者：Michael A. Calter、Robert K. Orr、Wei Song

  DOI：10.1021/ol0359517

  日期：2003.11.1

  monosubstituted ketenes generated in situ from the reaction of acid chlorides and diisopropylethylamine yields ketene dimers in high yields and enantioselectivities. This reaction tolerates sterically demanding and functionally diverse substituents. Kinetic studies suggest that the rate-determining step for the reaction is the deprotonation of the acid chloride by the tertiary amine to form ketene and that the

  [反应：见正文]由金鸡纳生物碱催化的酰氯与二异丙基乙胺反应原位生成的单取代乙烯酮的二聚反应可高产率和对映选择性地生成乙烯酮二聚体。该反应可耐受空间上需要且功能多样的取代基。动力学研究表明，该反应的决定速率的步骤是叔胺使酰氯脱质子化以形成乙烯酮，而形成立体化学的步骤是将烯醇铵与乙烯酮相加。
• Silicone-Supported Cinchona Alkaloid Derivatives as Insoluble Organocatalysts in the Enantioselective Dimerization of Ketenes
  作者：Damiano Cancogni、Alessandro Mandoli、Ravindra P. Jumde、Dario Pini

  DOI：10.1002/ejoc.201101320

  日期：2012.3

  ester and silyl ether derivatives of theCinchona alkaloid 10,11-dihydroquinidine within insoluble cross-linked silicone elastomeric films. These materials were effective heterogeneous organocatalysts in the asymmetric dimerization of ketenes, which provided chiral Weinreb β-ketoamides in 28–83 % yield and 79–99 % ee in the course of several recycles. A productivity/enantioselectivity protocol is also proposed

  提出了一种简单的方法，用于将金鸡纳生物碱 10,11-二氢奎尼丁的酯和甲硅烷基醚衍生物共价固定在不溶性交联有机硅弹性体膜中。这些材料是烯酮不对称二聚中有效的多相有机催化剂，在几次循环过程中以 28-83% 的产率和 79-99% 的 ee 提供手性 Weinreb β-酮酰胺。还提出了生产力/对映选择性协议，以更好地评估可溶性和支持的不对称催化系统对过程强化的相对优点。
• New Polymer-Supported Mono- and Bis-<i>Cinchona</i>Alkaloid Derivatives: Synthesis and Use in Asymmetric Organocatalyzed Reactions
  作者：Ravindra P. Jumde、Anila Di Pietro、Antonella Manariti、Alessandro Mandoli

  DOI：10.1002/asia.201402924

  日期：2015.2

  Chinchona alkaloids and their application in the asymmetric dimerization of ketenes is reported. Six different immobilized derivatives, consisting of three dimeric and two monomeric 9‐O ethers, were prepared by “click” anchoring of soluble alkaloid precursors on to azidomethyl resins. The resulting insoluble polymer‐bound (IPB) organocatalysts were employed for promoting the dimerization of in‐situ

  聚苯乙烯负载的简单的合成金鸡报道生物碱和它们在烯酮的二聚化非对称应用。通过将可溶性生物碱前体“点击”固定在叠氮甲基树脂上，制备了由三种二聚体和两种单体9- O醚组成的六种不同的固定化衍生物。所得的不溶性聚合物结合（IPB）有机催化剂用于促进原位生成的烯酮的二聚作用。用N，O-二甲基羟胺打开烯酮二聚体中间体后，最终获得了有价值的Weinreb酰胺，收率很高（高达81％），对映体纯度也很高（ee高达96％））。所有IPB催化剂都可以有效地回收利用，而不会显着降低活性和对映选择性。还简要讨论了对其他不对称转变的扩展（内消旋酸酐的不对称化和2-氧吲哚的α-胺化）。
• Simple Preparation of Dimeric Cinchona Alkaloid Derivatives on Polystyrene Supports and a Highly Enantioselective Catalytic Heterogeneous Dimerization of Ketenes
  作者：Ravindra P. Jumde、Alessandro Mandoli、Federica De Lorenzi、Dario Pini、Piero Salvadori

  DOI：10.1002/adsc.201000165

  日期：——

  covalent immobilization of quinidine and hydroquinidine pyridazine ethers on insoluble polystyrene supports is described, which avoids the need of chromatographic purifications at any stage. The use of the heterogeneized alkaloid derivatives in the asymmetric organocatalytic dimerization of ketenes afforded high enantioselectivity values (90–97% ee) in the course of 20 reaction cycles.

  描述了一种方便的方法，用于将奎尼丁和对苯二酚哒嗪醚共价固定在不溶的聚苯乙烯载体上，从而避免了在任何阶段进行色谱纯化的需要。在烯酮的不对称有机催化二聚反应中使用异质生物碱衍生物可在20个反应周期内提供较高的对映选择性（90-97％ee）。
• Catalytic, Asymmetric Synthesis and Diastereoselective Aldol Reactions of Dipropionate Equivalents
  作者：Michael A. Calter、Wei Song、Jianguang Zhou

  DOI：10.1021/jo035668l

  日期：2004.2.1

  methylketene can be conveniently prepared in one step and high enantiomeric excess from propionyl chloride, using a catalytic amount of a silylated cinchona alkaloid as a source of chirality. Opening of the dimer with a lithiated sulfonamide affords a β-ketosulfonimide, which undergoes Sn(II)-mediated aldol reactions to diastereoselectively afford the anti,syn-aldol adduct. Alternatively, reduction of the dimer

  使用催化量的甲硅烷基化的金鸡纳生物碱作为手性来源，可以方便地一步制备甲基乙烯酮的二聚体，并由丙酰氯制得高对映体过量。用锂化的磺酰胺打开二聚体得到β-酮磺酰亚胺，其经历Sn（II）介导的羟醛反应，非对映选择性地得到反式，顺式-羟醛加合物。或者，将二聚体还原为β-羟基酮，然后进行酰化，得到β-酰氧基酮，其经历非对映选择性，二烷基硼氯化物介导的醛醇缩合反应以产生抗，抗醛醇加合物。