1,3-bis(dicyclohexylphosphinomethyl)benzene | 161868-97-9

• 物质功能分类: 有机原料 - 有机膦化合物
• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1,3-bis(dicyclohexylphosphinomethyl)benzene
• 英文别名: 1,3-C6H4(CH2PCy2)2；1,3-(Cy2PCH2)2C6H4；((c-Hex)PCP)H；Phosphine, [1,3-phenylenebis(methylene)]bis[dicyclohexyl-；dicyclohexyl-[[3-(dicyclohexylphosphanylmethyl)phenyl]methyl]phosphane
• CAS: 161868-97-9
• 化学式: C₃₂H₅₂P₂
• 分子量: 498.712
• InChiKey: OEPWTDCDXVDFEX-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  614.3±45.0 °C(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.2
• 重原子数：
  34
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.81
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,3-bis(dicyclohexylphosphinomethyl)benzene 以 甲醇 为溶剂， 反应 31.0h， 生成 m-C6H4(CH2(cyclohexyl)2PNH)2
  参考文献：
  名称：

  Ti and Zr bidentate bis-phosphinimide complexes

  摘要：

  合二膦化合物 m-C6H4(CH2Pt-Bu2)21 和 m-C6H4(CH2PCy2)22 被合成并用 Me3SiN3 氧化成 m-C6H4(CH2(t-Bu2)PNSiMe3)23 和 m-C6H4(CH2(Cy2)PNSiMe3)24，随后转化为 m-C6H4(CH2(t-Bu)2PNH)25 和 m-C6H4(CH2(Cy)2PNH)26。化合物 5 和 6 与 Ti(NMe2)4 反应生成黄色化合物 m-C6H4(CH2(t-Bu)2PN)2Ti(NMe2)27 和 m-C6H4(CH2(Cy)2PN)2Ti(NMe2)28，以及少量副产物 m-C6H4(CH2(t-Bu)2PN)2TiBr(NMe2)9。以类似方法，从 Zr(NEt2)4 制备出物种 m-C6H4(CH2(t-Bu)2PN)2Zr(NEt2)210。化合物 8、9 和 10 通过与 Me3SiX (X = Br, Cl) 反应转化为 C6H4(CH2(t-Bu)2PN)2TiBr211、m-C6H4(CH2(Cy)2PN)2TiCl213 和 C6H4(CH2(t-Bu)2PN)2ZrCl214。或者，m-C6H4(CH2(t-Bu)2PN)2TiCl212 和 13 是通过化合物 3 或 4 与 TiCl4 的反应获得的低产率化合物。化合物 11 与 MeMgBr 和 PhCH2MgBr 的烷基化反应分别生成 m-C6H4(CH2(t-Bu)2PN)2TiMe215 和 m-C6H4(CH2(t-Bu)2PN)2Ti(CH2Ph)216。物种 (m-C6H4(CH2(t-Bu)2PN)2)2Zr 17 是从 Zr(CH2Ph)4 制备的。这些合成路线被描述，并考虑了在烯烃聚合催化应用中的意义。报告了化合物 1、3、4、5、8、9 和 16 的 X 射线结构数据。

  DOI：

  10.1039/b308114a
• 作为产物：
  描述：

  二环己基膦 、 间二溴苄 在 三乙胺 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 16.0h， 以89%的产率得到1,3-bis(dicyclohexylphosphinomethyl)benzene
  参考文献：
  名称：

  Ti and Zr bidentate bis-phosphinimide complexes

  摘要：

  合二膦化合物 m-C6H4(CH2Pt-Bu2)21 和 m-C6H4(CH2PCy2)22 被合成并用 Me3SiN3 氧化成 m-C6H4(CH2(t-Bu2)PNSiMe3)23 和 m-C6H4(CH2(Cy2)PNSiMe3)24，随后转化为 m-C6H4(CH2(t-Bu)2PNH)25 和 m-C6H4(CH2(Cy)2PNH)26。化合物 5 和 6 与 Ti(NMe2)4 反应生成黄色化合物 m-C6H4(CH2(t-Bu)2PN)2Ti(NMe2)27 和 m-C6H4(CH2(Cy)2PN)2Ti(NMe2)28，以及少量副产物 m-C6H4(CH2(t-Bu)2PN)2TiBr(NMe2)9。以类似方法，从 Zr(NEt2)4 制备出物种 m-C6H4(CH2(t-Bu)2PN)2Zr(NEt2)210。化合物 8、9 和 10 通过与 Me3SiX (X = Br, Cl) 反应转化为 C6H4(CH2(t-Bu)2PN)2TiBr211、m-C6H4(CH2(Cy)2PN)2TiCl213 和 C6H4(CH2(t-Bu)2PN)2ZrCl214。或者，m-C6H4(CH2(t-Bu)2PN)2TiCl212 和 13 是通过化合物 3 或 4 与 TiCl4 的反应获得的低产率化合物。化合物 11 与 MeMgBr 和 PhCH2MgBr 的烷基化反应分别生成 m-C6H4(CH2(t-Bu)2PN)2TiMe215 和 m-C6H4(CH2(t-Bu)2PN)2Ti(CH2Ph)216。物种 (m-C6H4(CH2(t-Bu)2PN)2)2Zr 17 是从 Zr(CH2Ph)4 制备的。这些合成路线被描述，并考虑了在烯烃聚合催化应用中的意义。报告了化合物 1、3、4、5、8、9 和 16 的 X 射线结构数据。

  DOI：

  10.1039/b308114a

文献信息

• Synthesis, characterisation and crystal structure of a novel nickel(II) phosphine complex, trans-[Ni2Cl4{cis-(Cy2PCH2)2C6H4}2]
  作者：Magnus T. Johnson、Ola F. Wendt

  DOI：10.1016/j.ica.2010.12.007

  日期：2011.2

  The reaction of 1,3-C6H4(CH2PCy2)(2) with anhydrous nickel(II) chloride in dry THF produces the non-cyclometallated dinuclear complex trans-[Ni2Cl4cis-(Cy2PCH2)(2)C6H4}(2)]. The compound was characterised by H-1, P-31 and C-13 NMR spectroscopy and its solid state structure was determined by X-ray diffraction. An improved synthetic procedure of the aromatic pincer ligand 1,3-C6H4(CH2PCy2)(2) is reported

  1,3-C6H4（CH2PCy2）（2）与无水氯化镍（II）在干燥的THF中反应生成非环金属化的双核配合物反式[[Ni2Cl4 cis-（Cy2PCH2）（2） }（2）] 。通过H-1，P-31和C-13 NMR光谱对化合物进行表征，并通过X射线衍射确定其固态结构。报道了一种改进的芳香族夹钳配体1,3- （ PCy2）（2）的合成方法。（C）2011 Elsevier BV保留所有权利。
• o-Semiquinonic PCP-pincer nickel complexes with alkyl substituents: versatile coordination sphere dynamics
  作者：Konstantin A. Kozhanov、Michael P. Bubnov、Vladimir K. Cherkasov、Nina N. Vavilina、Larisa Yu. Efremova、Oleg. I. Artyushin、Irina L. Odinets、Gleb A. Abakumov

  DOI：10.1039/b801350k

  日期：——

  o-Semiquinonic nickel pincer complexes (R2PCP)Ni(SQ) show a versatile coordination sphere dynamics via "swing" or "fan" oscillations depending on the steric properties of the phosphorus substituents.

  邻-半喹诺酮镍钳配合物（R2PCP）Ni（SQ）根据磷取代基的空间特性，通过“摆动”或“扇形”振荡显示出多种配位球动力学。
• Palladium(II) and platinum(II) complexes formed from C6H4-1,3-(CH2PCy2)2 (Cy = Cyclohexyl); crystal and molecular structures of [PdXC6H3-2,6-(CH2PCy2)2], X  Cl and Br
  作者：R.J. Cross、A.R. Kennedy、K.W. Muir

  DOI：10.1016/0022-328x(94)05106-l

  日期：1995.2

  converted into [PdClC6H3-2,6-(CH2PCy2)2] on prolonged reflux, whereas C6H4-1,3-(CH2PCy2)2 reacted with [PdBr2(PPh3)2] to give mainly [PdBrC6H3-2,6-(CH2PCy2)2]. Only [PtCl2C6H4-1,3-(CH2PCy2)2]n was formed in the analogous reaction with [PtCl2(NCPh)2]. X-ray analysis showed that [PdClC6H3-2,6-(CH2PCy2)2] and [PdBrC6H3-2,6-(CH2PCy2)2] are isostructural. Both molecules display a conformation of the terdentate

  C 6 H 4 -1,3-（CH 2 PCy 2）2（Cy =环己基）与[PdCl 2（NCPh）2 ]的反应主要得到[PdCl 2 C 6 H 4 -1,3-（CH 2 PCy 2）2 ] n，它在长时间回流下转化为[PdClC 6 H 3 -2,6-（CH 2 PCy 2）2 ]，而C 6 H 4 -1,3-（CH 2 PCy 2）2与[PdBr 2（PPh 3）2 ]反应主要得到[PdBrC 6 H 3 -2,6-（CH 2 PCy 2）2 ]。在与[PtCl 2（NCPh）2 ]的类似反应中仅形成[PtCl 2 C 6 H 4 -1，3-（CH 2 PCy 2）2 ] n。X射线分析表明，[PdClC 6 H 3 -2,6-（CH 2 PCy 2）2 ]和[PdBrC 6 H 3-2，6-（CH 2 PCy 2）2 ]是同构的。这两个分子都显示出与最近报道的几种相关分子不同的齿状PCP配体构象。结论是，C
• The First Ru(η³-PCP) Complexes of the Electron-Rich Pincer Ligand 1,3-Bis((dicyclohexylphosphino)methyl)benzene:  Structure and Mechanism in Transfer Hydrogenation Catalysis
  作者：Dino Amoroso、Amir Jabri、Glenn P. A. Yap、Dmitry G. Gusev、Eduardo N. dos Santos、Deryn E. Fogg

  DOI：10.1021/om040025x

  日期：2004.8.1

  hydride and N2 ligands are trans or cis (4a or 4b, respectively). On exposure to H2, 4a/b undergo immediate, quantitative exchange of bound N2 for η2-H2, affording the corresponding isomers of RuH(η3-PCP)(PPh3)(H2), 5a/b. Complex 3·PPh3 resists displacement of PPh3 by H2 at 22 °C, but on exposure to CO, readily yields RuCl(η3-PCP)(CO)2, 6. Transfer hydrogenation of ketones is efficiently catalyzed by 3·PPh3

  温和路由到第一Ru（η 3 - （（二环己基膦甲基））报道-pincer）双苯衍生物。的RuCl（η 3 -PCP）（PPH 3）（3 ·PPH 3 ; PCP = [2,6-（CY 2 PCH 2）2 C ^ 6 ħ 3 ]）定量形成在PC的反应（H）P-碱存在下，在22°C下具有RuCl 2（PPh 3）3的芳烃配体。KHB s处理3 ·PPh 3卜3氮气氛下，生成期RuH（η 3 -PCP）（PPH 3）（N 2），4，作为构象异构体的混合物，其中氢化物和N 2个配位体是反式或顺式（图4a或图4b分别）。在暴露至H 2，4A / B经历的结合的N-立即，定量交换2为η 2 -H 2，得到期RuH（η的对应异构体3 -PCP）（PPH 3）（H 2），5A / B。配合物3 ·PPh 3抗蚀剂PPH的位移3用H 2在22℃，但在暴露于CO，容易产生的RuCl（η 3 -PCP）（CO）2，6。3
• Synthesis, Characterization, and Reactivity of Nickel Hydride Complexes Containing 2,6-C₆H₃(CH₂PR₂)₂(R =<i>t</i>Bu,<i>c</i>Hex, and<i>i</i>Pr) Pincer Ligands
  作者：Brian J. Boro、Eileen N. Duesler、Karen I. Goldberg、Richard A. Kemp

  DOI：10.1021/ic8020194

  日期：2009.6.15

  The syntheses and full characterization of nickel hydrides containing the PCP “pincer”-type ligand, where PCP = 2,6-C6H3(CH2PR2)2 (R = tBu, cHex, and iPr), are reported. These Ni−H complexes are prepared by the conversion of (RPCP)NiCl precursors into the corresponding nickel hydrides by use of appropriate hydride donors. Surprisingly, although the (RPCP)NiCl precursors are quite similar chemically

  含有PCP“钳”型配体的氢化镍的合成和完整表征，其中PCP = 2,6-C 6 H 3（CH 2 PR 2）2（R = t Bu，c Hex和i Pr），被报道。通过使用适当的氢化物供体将（R PCP）NiCl前体转化为相应的氢化镍，可以制备这些Ni-H配合物。出人意料的是，尽管（R PCP）NiCl前体在化学上非常相似，但向氢化物的转化并不简单，需要使用不同的氢化物试剂才能提供分析纯的产物。而NaBH 4为了有效制备纯的（t Bu PCP）NiH，需要超氢化物溶液（LiEt 3 BH在THF中）制备（c Hex PCP）NiH或（i Pr PCP）NiH。尝试用多种氢化物试剂从（Ph PCP）NiCl制备Ni-H只能得到游离配体作为可识别的产物。t Bu和c Hex这两个导数也已经进行了单晶X射线分析。固态结构各自显示一个典型的，近乎正方形的平面为镍，其中所述配体PCP占用3个子午配体点处与镍氢排列反到Ni-C键