3,5-bis(tert-butyldimethylsilyloxy)benzoic acid tert-butyldimethylsilyl ester | 331720-33-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 3,5-bis(tert-butyldimethylsilyloxy)benzoic acid tert-butyldimethylsilyl ester
• 英文别名: tert-butyldimethylsilyl 3,5-bis(tert-butyldimethylsiloxy)benzoate；t-butyldimethylsilyl 3,5-bis(t-butyldimethylsilyloxy)benzoate；alpha-Resorcylic acid, TBDMS；[tert-butyl(dimethyl)silyl] 3,5-bis[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy]benzoate
• CAS: 331720-33-3
• 化学式: C₂₅H₄₈O₄Si₃
• 分子量: 496.91
• InChiKey: NJENOBZTCYVXLL-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  450.3±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.937±0.06 g/cm3(Predicted)
• 保留指数：
  2453.8;2485;2485

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.62
• 重原子数：
  32
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.72
• 拓扑面积：
  44.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,5-bis(tert-butyldimethylsilyloxy)benzoic acid tert-butyldimethylsilyl ester 在 溶剂黄146 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 24.0h， 以98%的产率得到3,5-bis(tert-butyldimethylsilyloxy)benzoic acid
  参考文献：
  名称：

  Dendron Rodcoils：新型有机杂化结构的合成

  摘要：

  描述了称为树枝状棒状线圈 (DRC) 的新型有机杂化结构的收敛和发散合成，其中包含树枝状、棒状和线圈状段。使用 5-(叔丁基二甲基甲硅烷氧基)间苯二甲酸作为单体单元，通过收敛方法制备了被 32 个三氟甲基掩蔽的芳基酯树枝状化合物。树突焦点的激活允许树突和单独合成的二嵌段棒状线圈分子之间成功偶联。在另一个例子中，使用 3,5-双（叔丁基二甲基甲硅烷氧基）苯甲酸作为 AB(2) 单体，通过发散策略从杆状线圈的末端生长树枝状块。催化酯化反应和甲硅烷基脱保护化学的组合被证明是构建这些具有不寻常分子结构的纳米结构的非常有效的方法。如 NMR、MALDI-TOF 和 GPC 测量所示，这两种合成策略都允许制备具有几乎单分散树枝状嵌段的 DRC。

  DOI：

  10.1021/ja020071t
• 作为产物：
  描述：

  3,5-二羟基苯甲酸 、 叔丁基二甲基氯硅烷 在 咪唑 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 以83%的产率得到3,5-bis(tert-butyldimethylsilyloxy)benzoic acid tert-butyldimethylsilyl ester
  参考文献：
  名称：

  使用树枝状支架构建多个供体和受体单元的分离阵列：树枝状大分子对光致电荷分离的显着影响

  摘要：

  附加有多个锌卟啉单元（DPm，m [锌卟啉单元数] = 6、12 和 24）的树枝状分子捕获带有多个富勒烯单元（Py2Fn，n [C60 单元数] = 1-3）的联吡啶化合物，提供配位复合物 DPm 超集 Py2Fn，在其表面上具有由空间隔离的供体和受体阵列组成的光敏层。复合物 DPm 超集 Py2Fn 足够稳定（K [平均结合亲和力] = 1.1 x 10(6)-4.4 x 10(6) M(-1) 在 CHCl3 中，在 25 摄氏度），可通过凝胶渗透色谱分离。UHV-STM 显微镜可以清晰地显示 DP12 超集 Py2F3 的花瓣状结构。DPm 超集 Py2Fn 中锌卟啉单元的光激发导致锌卟啉到富勒烯的电子转移以产生电荷分离。随着 m 和 n 的增加，20 摄氏度 CH2Cl2 中的电荷分离速率常数 (kCS) 从 0.26 x 10(10) 增加到 2.3 x 10(10) s(-1)，而电荷复合速率常数

  DOI：

  10.1021/ja063081t

文献信息

• SuFEx-Based Synthesis of Polysulfates
  作者：Jiajia Dong、K. Barry Sharpless、Luke Kwisnek、James S. Oakdale、Valery V. Fokin

  DOI：10.1002/anie.201403758

  日期：2014.9.1

  High‐molecular‐weight polysulfates are readily formed from aromatic bis(silyl ethers) and bis(fluorosulfates) in the presence of a base catalyst. The reaction is fast and proceeds well under neat conditions or in solvents, such as dimethyl formamide or N‐methylpyrrolidone, to provide the desired polymers in nearly quantitative yield. These polymers are more resistant to chemical degradation than their

  在碱性催化剂存在下，芳族双（甲硅烷基醚）和双（氟硫酸盐）很容易形成高分子量的多硫酸盐。该反应在纯净条件下或在溶剂（如二甲基甲酰胺或N-甲基吡咯烷酮）中快速且良好地进行，以接近定量的产率提供所需的聚合物。这些聚合物比聚碳酸酯类似物更耐化学降解，并表现出优异的机械、光学和氧气阻隔性能。
• Directing the Crystallization of Dehydro[24]annulenes into Supramolecular Nanotubular Scaffolds
  作者：Mitsuharu Suzuki、Juliet F. Khosrowabadi Kotyk、Saeed I. Khan、Yves Rubin

  DOI：10.1021/jacs.6b01939

  日期：2016.5.11

  We have studied the parameters affecting self-assembly, including the nature of the substituent and crystallization conditions, using 10 different dehydro[24]annulene derivatives. In particular, hydrogen-bonding interactions through carbamate groups were found to be especially useful at directing the formation of nanotubular supramolecular assemblies. We have also evaluated the electronic coupling

  已经研究了一系列脱氢 [24] 环烯衍生物自组装成柱状堆叠的潜在能力，通过拓扑化学聚合形成 π 共轭富碳纳米管结构。我们使用 10 种不同的脱氢 [24] 环烯衍生物研究了影响自组装的参数，包括取代基的性质和结晶条件。特别是，发现通过氨基甲酸酯基团的氢键相互作用在指导纳米管超分子组装体的形成方面特别有用。我们还评估了这些超分子组件内相邻脱氢环烯分子之间的电子耦合。堆叠超分子纳米管组件的密度泛函计算表明，三个柱状组件之间的转移积分差异很大，从中等到高（最高占据分子轨道为 59-98 meV，最低未占据分子轨道为 63-97 meV），取决于局部分子拓扑。此外，脱氢[24]环烯衍生物在晶体中提供了独特的结构，包括纳米通道阵列、带有溶剂填充孔的薄片和薄片。这项工作是朝着受控形成共价连接的富碳纳米结构迈出的重要一步，该结构由具有潜在丁二炔反应性的分子前体产生。最低未占分子轨道为 63-97 meV
• Self-Assembly of Dendron Rodcoil Molecules into Nanoribbons
  作者：Eugene R. Zubarev、Martin U. Pralle、Eli D. Sone、Samuel I. Stupp

  DOI：10.1021/ja015653+

  日期：2001.5.1

  designed molecules that self-order or fold. The focus on self-assembly throughout the 90s has generated very useful knowledge toward this expectation and many prospects are on the horizon.1-6 Learning how to control the dimensionality and shape of selfassembled structures through molecular design remains a challenge. We report here on the self-assembly of molecules 1 which we refer to as dendron rodcoils

  科学的期望之一是发现具有令人惊讶的特性或功能的材料，这些材料基于自排序或折叠的设计分子。整个 90 年代对自组装的关注已经为这一预期产生了非常有用的知识，并且许多前景即将出现。1-6 学习如何通过分子设计控制自组装结构的维度和形状仍然是一个挑战。我们在此报告了分子 1 的自组装，我们将其称为树枝状棒状线圈 (DRC)，因为它们的共价结构由线圈状、棒状和树枝状片段组成。这些分子分 15 个步骤合成
• Synthesis of (<i>R</i>)- and (<i>S</i>)-4′-Acetoxyolivetol [(<i>R</i>)- and (<i>S</i>)-5-(4′-Acetoxypentyl)-1, 3-benzenediol]: Key Intermediates in the Synthesis of Tetrahydrocannabinol Derivatives
  作者：M. Singer、C. Siegel、P. M. Gordon、A. K. Dutta、R. K. Razdan

  DOI：10.1055/s-1994-25509

  日期：——

  The synthesis of (R)- and (S)-4′-acetoxyolivetols, key intermediates in the synthesis of tetrahydrocannabinol derivatives from 3,5-dihydroxybenzoic acid (4) is described. The 3,5-dihydroxy groups were protected as their tert-butyldimethylsilyl derivatives, and the benzoic acid group was transformed into the benzyl-1,3-dithiane derivative 8. Treatment of the anion of 8 with the chiral 1,2-epoxypropane gave the dithianyl alcohol 9, which after acetylation followed by desulfurization and deprotection of the phenolic hydroxyl groups, furnished the desired 4′-acetoxyolivetols (2a,b) in an overall yield of 13 %.

  本研究描述了从 3,5-二羟基苯甲酸（4）合成四氢大麻酚衍生物的关键中间体 (R)- 和 (S)-4′-acetoxyolivetols 的合成过程。3,5-二羟基作为其叔丁基二甲基硅烷衍生物受到保护，苯甲酸基则转化为苄基-1,3-二噻烷衍生物 8。 将 8 的阴离子与手性 1,2-环氧丙烷处理后得到二噻烷醇 9，经过乙酰化、脱硫和酚羟基脱保护后，得到所需的 4′-乙酰氧基橄榄醇 (2a,b)，总产率为 13%。
• Linear−Dendritic Poly(ester)-<i>b</i><i>lock</i>-poly(ether)-<i>b</i><i>lock</i>-poly(ester) ABA Copolymers Constructed by a Divergent Growth Method
  作者：Kevin R. Lambrych、Ivan Gitsov

  DOI：10.1021/ma021232g

  日期：2003.2.1

  copolymers, LDBCs, that contain linear poly(ethylene glycol), PEG, and dendritic poly(benzyl ester)s is explored in this report. First [G1]- and second [G2]-generation LDBCs are constructed from PEG with a molecular weight of 5000 Da and 3,5-dioxy benzoate as the fundamental dendritic repeat unit. The synthetic strategy is based on the initial coupling of the protected monomer 3,5-bis(tert-butyldimethylsiloxy)benzoyl

  本报告探讨了包含线性聚乙二醇，PEG和树状聚苄基酯的两亲性线性树状嵌段共聚物LDBC的发散合成。第一代[G1]和第二代[G2] LDBC由分子量为5000 Da的PEG和3,5-二氧基苯甲酸酯作为基本树突重复单元构建。合成策略基于受保护单体3,5-双（叔丁基二甲基甲硅烷氧基）苯甲酰氯与PEG的初始偶联（收率98％），然后在温和条件下除去甲硅烷基保护基，得到（HO）2 [ G1] -PEG5K- [G1]（OH）2，产率97％。随后酰氯单体的偶联以96％的收率进行，最终的脱保护收率94％的纯（HO）4[G2] -PEG5K- [G2]（OH）4。两种不同的化学反应（酸-醇和醇-卤化物的相互作用）被评估为芳族聚酯单树枝状分子易于表面改性的可能途径。