1,1-difluoro-2-((methoxyethoxy)methoxy)-4-methyl-1-penten-3-ol | 170941-66-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 1,1-difluoro-2-((methoxyethoxy)methoxy)-4-methyl-1-penten-3-ol
• 英文别名: 1,1-Difluoro-2-(2-methoxyethoxymethoxy)-4-methylpent-1-en-3-ol
• CAS: 170941-66-9
• 化学式: C₁₀H₁₈F₂O₄
• 分子量: 240.247
• InChiKey: AHEREONQRHPUQP-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  276.8±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.117±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.2
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  47.9
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,1-difluoro-2-((methoxyethoxy)methoxy)-4-methyl-1-penten-3-ol 在 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 氯化亚砜 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 37.33h， 生成 Methyl 2-benzyloxy-3,3-difluoro-4-oxo-6-methylheptanoate
  参考文献：
  名称：

  通过[3,3] sigmatropic重排合成α-羟基-β，β-二氟-γ-酮酸酯

  摘要：

  易得的γ，γ-二氟烯丙基醇得自 三氟乙醇被有效地酯化。暴露于强大的基础（LDA）提供了 酯 烯醇盐，其中的螯合物既可控制构型，又能稳定防止碎裂，它们被捕获为甲硅烷基烯酮 缩醛。发生重排，得到碱敏酸产物。在温和的条件下进行酯化，得到可纯化的甲基酯，其中被掩盖的酮已被释放。在α位置带有苄氧基或烯丙氧基的离去物可以脱保护并释放酒类。

  DOI：

  10.1039/b004766j
• 作为产物：
  描述：

  1,1,1-三氟-2-[(2-甲氧基乙氧基)甲氧基]乙烷 、 异丁醛 在 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 以68%的产率得到1,1-difluoro-2-((methoxyethoxy)methoxy)-4-methyl-1-penten-3-ol
  参考文献：
  名称：

  由三氟乙醇制成的新型含氟砌块。1个

  摘要：

  由三氟乙醇制备了一种新的含氟酰基阴离子当量的1,1-二氟-2-硫代-2-[（甲氧基乙氧基）甲氧基]乙烯12，并以良好的收率捕获了许多亲电试剂。有效的亲电试剂包括（IV）族卤化物和羰基化合物。使用碘代甲烷进行烷基化的尝试未成功。

  DOI：

  10.1016/0040-4020(95)00525-d

文献信息

• New fluorine-containing building blocks from trifluoroethanol. 1
  作者：Sunita T. Patel、Jonathan M. Percy、Robin D. Wilkes

  DOI：10.1016/0040-4020(95)00525-d

  日期：1995.8

  A new fluorine containing acyl anion equivalent 1,1-difluoro-2-lithio-2-[(methoxyethoxy)methoxy]ethene 12 has been prepared from trifluoroethanol and trapped with a number of electrophiles in good yield. Effective electrophiles included Group(IV) halides and carbonyl compounds. Attempts to alkylate using iodomethane were unsuccessful.

  由三氟乙醇制备了一种新的含氟酰基阴离子当量的1,1-二氟-2-硫代-2-[（甲氧基乙氧基）甲氧基]乙烯12，并以良好的收率捕获了许多亲电试剂。有效的亲电试剂包括（IV）族卤化物和羰基化合物。使用碘代甲烷进行烷基化的尝试未成功。
• Concise Syntheses of γ-Oxo-β,β-difluorinated Amino Acids via Chelated [3,3]-Rearrangement of Difluoroallylic Alcohols
  作者：Jonathan M. Percy、Michael E. Prime、Michael J. Broadhurst

  DOI：10.1021/jo981119h

  日期：1998.10.1
• Chelated [3,3]-rearrangements of difluoroallylic alcohols
  作者：M.J. Broadhurst、J.M. Percy、M.E. Prime

  DOI：10.1016/s0040-4039(97)01315-4

  日期：1997.8

  Whereas the lithium enolates of acetate and propionate esters of difluoroallylic alcohols fragment rapidly, even at -78 degrees C, methoxy-and benzyloxy-acetates form chelated enolates which undergo smooth [3,3]-rearrangement as their silyl ketene acetals. The latent ketone function can be revealed under mild conditions (MeOH, SOCl2) to afford very highly functionalised CF2 compounds. (C) 1997 Elsevier Science Ltd.
• Synthesis of α-hydroxy-β,β-difluoro-γ-ketoesters via [3,3]sigmatropic rearrangements
  作者：Michael J. Broadhurst、Samantha J. Brown、Jonathan M. Percy、Michael E. Prime

  DOI：10.1039/b004766j

  日期：——

  Readily available γ,γ-difluorinated allylic alcohols obtained from trifluoroethanol were esterified efficiently. Exposure to strong base (LDA) afforded the ester enolates, in which chelation both controlled configuration and stabilised against fragmentation, which were trapped as their silyl ketene acetals. Rearrangement occurred to afford base-sensitive acid products. Esterification under mild conditions

  易得的γ，γ-二氟烯丙基醇得自 三氟乙醇被有效地酯化。暴露于强大的基础（LDA）提供了 酯 烯醇盐，其中的螯合物既可控制构型，又能稳定防止碎裂，它们被捕获为甲硅烷基烯酮 缩醛。发生重排，得到碱敏酸产物。在温和的条件下进行酯化，得到可纯化的甲基酯，其中被掩盖的酮已被释放。在α位置带有苄氧基或烯丙氧基的离去物可以脱保护并释放酒类。
• Systematic Synthesis of Multifluorinated α,α-Difluoro-γ-lactones through Intramolecular Radical Cyclization
  作者：Toshiyuki Itoh、Kohei Sakabe、Kazutoshi Kudo、Hiroyuki Ohara、Yumiko Takagi、Hiroshi Kihara、Pierre Zagatti、Michel Renou

  DOI：10.1021/jo982035b

  日期：1999.1.1

  orbital of alpha,alpha-difluoroacetyl radical occurred; this caused unsuccessful cyclization. To apply the present radical reaction, the first synthesis of both enantiomers of difluoroeldanolide, analogues of the sex pheromone of the male African sugarcane borer, has been demonstrated. Electrophysiological tests revealed that the difluorinated analogues were as active as the natural eldanolide on the

  来自烯丙基O-（三甲基甲硅烷基）-α-溴-α，α-二氟乙缩醛的碳自由基可以区域特异性地环化到烯烃部分上，从而以高收率得到γ-内酯。然后将内酯转化为相应的α，α-二氟-γ-内酯。因此，通过分子内自由基环化作为关键反应，完成了多氟化α，α-二氟-γ-内酯的系统合成。半经验MO计算研究表明，α，α-二氟乙酸酯具有独特的性质，即电子在α，α-二氟乙酰基的SOMO轨道上发生了完全的离域化；这导致环化失败。为了应用目前的自由基反应，首先合成了二氟乙酰胺的两种对映体，即非洲雄性甘蔗蛀虫性信息素的类似物，已经证明。电生理学测试表明，二氟类似物在嗅觉受体上的活性与天然的艾德诺德同等。