(5S,10S)-9,12-dinor-austrodor-8-one | 678160-04-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (5S,10S)-9,12-dinor-austrodor-8-one
• 英文别名: (+)-(3aS,7aS)-4,4,7a-trimethyloctahydro-1H-inden-1-one；(3aS,7aS)-4,4,7a-trimethyl-2,3,3a,5,6,7-hexahydroinden-1-one
• CAS: 678160-04-8
• 化学式: C₁₂H₂₀O
• 分子量: 180.29
• InChiKey: TZRQPMUAQXFVNK-CABZTGNLSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.92
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (5S,10S)-9,12-dinor-austrodor-8-one 在 正丁基锂 、 氢气 、 铑 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙酸乙酯 、 乙腈 为溶剂， -78.0~20.0 ℃ 、2.03 MPa 条件下， 反应 31.33h， 生成 [(1S,3aS,7aS)-4,4,7a-trimethyl-2,3,3a,5,6,7-hexahydro-1H-inden-1-yl]-[(2R,3aR,4S,5R,6aR)-2-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-5-methoxy-2,3,3a,4,5,6a-hexahydrofuro[2,3-b]furan-4-yl]methanone
  参考文献：
  名称：

  Norrisolide 的简明合成

  摘要：

  海洋天然产物norrisolide以收敛方式合成，最长线性序列为14步。分子的氢化茚部分是通过将官能化烯丙基共轭加成到环戊烯酮中来制备的，然后用烯丙基亲电试剂立体选择性捕获由所得烯醇甲硅烷基醚产生的烯醇化物。闭环复分解然后建立 6-5 环系统。同样，侧链的选择性制备具有呋喃-2-酮的对映选择性环丙烷化，然后重排和氢化。通过夏皮罗反应将两个主要片段偶联，然后还原和烯化，然后完成天然产物的碳框架。合成的最后步骤涉及对侧链氧化态的调整。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201200134
• 作为产物：
  描述：

  甲基环戊烯醇酮 在 RuCl2(1,3-dimesityl-imidazolidin-2-yl)(PCy3)(=CHPh) 、 六甲基磷酰三胺 、 copper(I) bromide dimethylsulfide complex 、 dimethyl sulfide borane 、 palladium 10% on activated carbon 、 甲基锂 、 氢气 、 (S)-2-甲基-CBS-恶唑硼烷 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 乙酸乙酯 为溶剂， -78.0~20.0 ℃ 、1.01 MPa 条件下， 反应 41.11h， 生成 (5S,10S)-9,12-dinor-austrodor-8-one
  参考文献：
  名称：

  Norrisolide 的简明合成

  摘要：

  海洋天然产物norrisolide以收敛方式合成，最长线性序列为14步。分子的氢化茚部分是通过将官能化烯丙基共轭加成到环戊烯酮中来制备的，然后用烯丙基亲电试剂立体选择性捕获由所得烯醇甲硅烷基醚产生的烯醇化物。闭环复分解然后建立 6-5 环系统。同样，侧链的选择性制备具有呋喃-2-酮的对映选择性环丙烷化，然后重排和氢化。通过夏皮罗反应将两个主要片段偶联，然后还原和烯化，然后完成天然产物的碳框架。合成的最后步骤涉及对侧链氧化态的调整。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201200134

文献信息

• Norrisolide: Total Synthesis and Related Studies
  作者：Thomas P. Brady、Sun Hee Kim、Ke Wen、Charles Kim、Emmanuel A. Theodorakis

  DOI：10.1002/chem.200500513

  日期：2005.12.9

  A stereoselective synthesis of (+)-norrisolide is presented. This natural product belongs to a family of marine spongiane diterpenes the structure of which is characterized by a fused gamma-lactone-gamma-lactol ring system attached to a bicyclic hydrophobic core. Our studies led to the development of a expedient synthesis of such gamma-lactone-gamma-lactol motifs based on ring expansion of a fused

  提出了立体立体合成（+）-去甲立体异构体。该天然产物属于海洋海绵双萜类，其结构的特征是与双环疏水核相连的稠合γ-内酯-γ-内酯环系统。我们的研究导致了基于稠合的环丙基酯的扩环，方便地合成此类γ-内酯-γ-内酯基序的研究。合成诺里固的策略的重点包括通过构建空间要求的C9-C10键来偶联两个双环系统，以及在合成的最后一步通过Baeyer-Villiger氧化法安装C19氧。
• Total Synthesis of (−)-Chromodorolide B By a Computationally-Guided Radical Addition/Cyclization/Fragmentation Cascade
  作者：Daniel J. Tao、Yuriy Slutskyy、Mikko Muuronen、Alexander Le、Philipp Kohler、Larry E. Overman

  DOI：10.1021/jacs.7b13799

  日期：2018.2.28

  The first total synthesis of a chromodorolide marine diterpenoid is described. The core of the diterpenoid is constructed by a bimolecular radical addition/cyclization/fragmentation cascade that unites two complex fragments and forms two C-C bonds and four contiguous stereogenic centers of (-)-chromodorolide B in a single step. This coupling step is initiated by visible-light photocatalytic fragmentation

  描述了 chromodorolide 海洋二萜的首次全合成。二萜的核心是通过双分子自由基加成/环化/断裂级联反应构建的，该级联反应将两个复杂片段结合在一起，并在一个步骤中形成两个 CC 键和 (-)-chromodorolide B 的四个连续立体中心。该偶联步骤由氧化还原活性酯的可见光光催化裂解引发，可在铱或不太贵的富电子二氰基苯光催化剂存在下完成，并使用等摩尔量的两个加成物。计算研究指导了合成的这一核心步骤的发展，并提供了对观察到的立体选择性起源的深入了解。
• Total Synthesis of (−)-Chromodorolide B
  作者：Daniel J. Tao、Yuriy Slutskyy、Larry E. Overman

  DOI：10.1021/jacs.6b00541

  日期：2016.2.24

  The first total synthesis of a chromodorolide diterpenoid is described. The synthesis features a bimolecular radical addition/cyclization/fragmentation cascade that unites butenolide and trans-hydrindane fragments while fashioning two C-C bonds and stereoselectively forming three of the ten contiguous stereocenters of chromodorolide B.

  描述了 chromodorolide 二萜的首次全合成。该合成采用双分子自由基加成/环化/断裂级联反应，将丁烯内酯和反式氢化茚片段结合在一起，同时形成两个 CC 键并立体选择性地形成 chromodorolide B 的十个连续立体中心中的三个。
• Diastereoselective routes towards the austrodorane skeleton based on pinacol rearrangement: synthesis of (+)-austrodoral and (+)-austrodoric acid
  作者：Enrique Alvarez-Manzaneda、Rachid Chahboun、Inmaculada Barranco、Eduardo Cabrera、Esteban Alvarez、Armando Lara、Ramón Alvarez-Manzaneda、Mohamed Hmamouchi、Hakima Es-Samti

  DOI：10.1016/j.tet.2007.09.016

  日期：2007.11

  Abstract Efficient routes towards the austrodorane skeleton from the labdane diterpene (−)-sclareol (22) are described. The processes, based on pinacol rearrangement, take place with complete diastereoselectivity. Utilizing these, the marine nor-sesquiterpenes (+)-austrodoral (1) and (+)-austrodoric acid (2) have been prepared from 22. Ketone 19, a key intermediate in the synthesis of rearranged cytotoxic

  摘要 描述了从劳丹烯二萜 (-)-香紫苏醇 (22) 到南芥骨架的有效途径。基于频哪醇重排的过程以完全的非对映选择性进行。利用这些，海洋去甲倍半萜 (+)-austrodoral (1) 和 (+)-austrodoric 酸 (2) 已由 22. 酮 19 制备，它是合成重排细胞毒性二萜内酯（如去甲缩松）的关键中间体(3)、也已制备成中等产量。
• Synthesis of 17-Deacetoxyl Chromodorolide B Based on a Gold-Catalyzed Alkoxycyclization Reaction
  作者：Chen Li、Tianfei Quan、Yibin Xue、Yuhui Cao、Si-Cong Chen、Tuoping Luo

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c00247

  日期：2020.2.21

  A novel strategy to construct the highly oxidized 3-oxabicyclo[3.3.0]octane skeleton was developed via a gold-catalyzed cascade cyclization with 2,7-dioxabicyclo[3.2.0]hept-3-ene as the substrate. We utilized this methodology as the key reaction to synthesize 17-deacetoxyl chromodorolide B.

  通过以2,7-二氧杂双环[3.2.0]庚-3-烯为底物的金催化级联环化反应，提出了一种构建高氧化度的3-氧杂双环[3.3.0]辛烷骨架的新策略。我们将这种方法学用作合成17-脱乙酰氧基铬邻苯二酚B的关键反应。