methyl (3aR,7R,7aS)-7-acetyloxyspiro[3a,6,7,7a-tetrahydro-1,3-benzodioxole-2,1'-cyclohexane]-5-carboxylate | 866334-21-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: methyl (3aR,7R,7aS)-7-acetyloxyspiro[3a,6,7,7a-tetrahydro-1,3-benzodioxole-2,1'-cyclohexane]-5-carboxylate
• CAS: 866334-21-6
• 化学式: C₁₆H₂₂O₆
• 分子量: 310.347
• InChiKey: NDYCQAMNXCATBK-MCIONIFRSA-N

物化性质

• 沸点：
  414.0±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.24±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  71.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (3aR,7R,7aS)-7-acetyloxyspiro[3a,6,7,7a-tetrahydro-1,3-benzodioxole-2,1'-cyclohexane]-5-carboxylate 在 盐酸 、 sodium tetrahydroborate 、 sodium periodate 、 四氧化锇 、 lithium aluminium tetrahydride 、 N-甲基吲哚酮 、 silica gel 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 77.0h， 生成 原栎醇
  参考文献：
  名称：

  的立体选择性合成（+） -原，（ - ） -晚会quercitols和卡巴-1-鼠李糖从d - （ - ） -奎尼酸

  摘要：

  （+）的有效合成-原，（ - ） -晚会quercitols和从d卡巴-L-鼠李糖- （ - ） -奎尼酸中描述。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2005.07.052
• 作为产物：
  描述：

  Methyl 5-O-acetyl-3,4-O-cyclohexylidenequinate 在 吡啶 、 三氯氧磷 作用下， 反应 3.0h， 生成 methyl (3aR,7R,7aS)-7-acetyloxyspiro[3a,6,7,7a-tetrahydro-1,3-benzodioxole-2,1'-cyclohexane]-5-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  Construction of the Bicyclic Core Structure of the Enediyne Antibiotic Esperamicin-A1 in Either Enantiomeric Form from (-)-Quinic Acid

  摘要：

  Employed as a common chiral starting material, (-)-quinic acid (7) was converted in a concise manner to both enantiomers of the beta,gamma-unsaturated ketone 12. On the one hand, (+)-12 was obtained by stereospecific borohydride reduction of the conjugated ketone intermediate 9, transketalization, and oxidation of the derived homoallylic alcohol using the Dess-Martin periodinane reagent. Alternatively, dehydration of the tertiary alcohol 13 and oxidation of the free hydroxyl group in 14 furnished (-)-12 in good overall yield. Reaction of (+)-12 with dichlorocerium TMS acetylide was followed by Pd(0)-assisted construction of the acyclic enediyne 21. Cyclization of this intermediate on treatment with KHMDS proved efficient, providing the esperamicin intermediate (-)-22 in 60% isolated yield. In an identical fashion -)-12 was converted to the enantiomeric bicyclic enediyne (+)-22. Subsequent liberation of the diol system, and selective oxidation of the allylic alcohol in 25 gave ketone 26. Reaction of this intermediate with Ph(2)S=NH monohydrate gave aziridine 27 which was readily converted to its carbamate derivative 28 in preparation for aziridine ring opening.

  DOI：

  10.1021/jo00114a025