methyl (E)-3-formyl-2-methylacrylate | 19945-62-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: methyl (E)-3-formyl-2-methylacrylate
• 英文别名: 2-methyl-4-oxo-trans-crotonic acid methyl ester；2-Methyl-4-oxo-trans-crotonsaeure-methylester；(2E)-4-Oxo-2-methylbuten-(2)-saeuremethylester；4-Oxo-2-methyl-trans-crotonsaeure-methylester；Methyl-2-methylfumaraldehydat；Methyl (2E)-2-methyl-4-oxo-2-butenoate；methyl (E)-2-methyl-4-oxobut-2-enoate
• CAS: 19945-62-1
• 化学式: C₆H₈O₃
• 分子量: 128.128
• InChiKey: QTZRMOICYYNVDZ-HWKANZROSA-N

物化性质

• 沸点：
  197.9±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.052±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.2
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (E)-3-formyl-2-methylacrylate 在 (2S)-2-[二苯基[(三甲基硅酯)氧基]甲基]-吡咯烷 、 sodium chlorite 、 ammonium cerium (IV) nitrate 、 sodium dihydrogenphosphate dihydrate 、 2-甲基-2-丁烯 、 偶氮二异丁腈 、 三正丁基氢锡 作用下， 以 水 、 甲苯 、 乙腈 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 56.5h， 生成 (S)-(+)-ethosuximide
  参考文献：
  名称：

  二苯基脯氨醇甲硅烷基醚催化硝基烷与β，β-二取代的α，β-不饱和醛的不对称迈克尔反应，用于构建全碳四元立体异构中心

  摘要：

  二苯基脯氨醇甲硅烷基醚催化硝基烷与β，β-二取代的α，β-不饱和醛的不对称迈克尔反应，得到1,4加成产物，具有全碳四元立体立体中心，具有出色的对映选择性。对于β-取代基（例如β-芳基和β-烷基），该反应一般，并且硝基甲烷和硝基乙烷均可使用。分别通过自由基脱硝和Nef反应，认为硝基乙烷的添加是乙基和乙酰基取代基的不对称迈克尔反应的合成等价物。通过使用当前的不对称迈克尔反应作为关键步骤，完成了具有季碳中心的（S）-乙硫酰亚胺的短时不对称合成。涉及E的反应机理讨论了α，β-不饱和醛的/ Z异构化，麦克尔逆反应以及硝基甲烷和硝基乙烷之间不同的反应性。

  DOI：

  10.1002/chem.201403588
• 作为产物：
  描述：

  methyl (E)-4-bromo-2-methylbut-2-enoate 生成 methyl (E)-3-formyl-2-methylacrylate
  参考文献：
  名称：

  类胡萝卜素和相关化合物。第十八部分。的合成顺式-和二-顺-polyenes通过维蒂希类型反应

  摘要：

  对已经实现“顺式-烯烃化”的一些主张进行了重新审查。

  DOI：

  10.1039/j39680001984

文献信息

• Synthesis of 1,1-Bis(seleno)-2-alkenes
  作者：R. Dieden、L. Hevesi

  DOI：10.1055/s-1988-27654

  日期：——

  The success of the direct conversion of α,β-unsaturated carbonyl compounds into the corresponding diselenoacetals by means of selenol/zinc chloride or tris(seleno)borane greatly depends on the starting carbonyl derivative. Enals and cyclic enones are transformed most efficiently, whereas acyclic enones mainly produce 1,4-addition compounds.

  直接将α,β-不饱和羰基化合物转化为对应的双硒缩醛的成功程度，很大程度上取决于起始羰基衍生物的性质。烯醛和环烯酮转化效率最高，而非环状烯酮主要生成1,4-加成产物。
• Hydride reduction of alpha, beta-unsaturated carbonyl compounds using chiral organic catalysts
  申请人：MacMillan David

  公开号：US20060161024A1

  公开（公告）日：2006-07-20

  Nonmetallic, chiral organic catalysts are used to catalyze the 1,4-hydride reduction of an α,β-unsaturated carbonyl compound. The α,β-unsaturated carbonyl compound may be an aldehyde or cyclic ketone, and the hydride donor may be a dihydropyridine. The reaction is enantioselective, and proceeds with a variety of hydride donors, catalysts, and substrates. The invention also provides compositions effective in carrying out the 1,4-hydride addition of α,β-unsaturated carbonyl compounds.

  非金属手性有机催化剂被用于催化α，β-不饱和羰基化合物的1,4-氢化物还原。α，β-不饱和羰基化合物可以是醛或环酮，氢化物供体可以是二氢吡啶。该反应是对映选择性的，并且可以使用多种氢化物供体、催化剂和底物进行。该发明还提供了用于进行α，β-不饱和羰基化合物的1,4-氢化物加成的有效组合物。
• Enantioselective Organocatalytic Hydride Reduction
  作者：Stéphane G. Ouellet、Jamison B. Tuttle、David W. C. MacMillan

  DOI：10.1021/ja043834g

  日期：2005.1.1

  The first enantioselective organocatalytic hydride reduction has been accomplished. The use of iminium catalysis has provided a new organocatalytic strategy for the enantioselective reduction of beta,beta-substituted alpha,beta-unsaturated aldehydes to generate beta-stereogenic aldehydes. The use of imidazolidinone 2 as the asymmetric catalyst has been found to mediate the transfer of hydrogen to a

  第一次对映选择性有机催化氢化物还原已经完成。亚胺催化剂的使用为β,β-取代的α,β-不饱和醛的对映选择性还原生成β-立体醛提供了一种新的有机催化策略。已发现使用咪唑烷酮 2 作为不对称催化剂可介导氢从 Hantzsch 乙酯到一大类烯醛底物的转移。催化剂 2 在选择性 E-烯烃还原之前加速 EZ 异构化的能力允许在这个操作简单的协议中实施几何不纯的烯醛。
• Total Synthesis of (±)Variotin and Its Analogs
  作者：Akihiko Ishida、Teruaki Mukaiyama

  DOI：10.1246/bcsj.51.2077

  日期：1978.7

  1-Sorboyl-2-pyrrolidone was prepared from sorbic acid and 2-ethoxy-1-pyrroline using 1-methyl-2-chloropyridinium iodide as a coupling reagent. Variotin and its analogs were similarly synthesized from lactim ethers and (2E,4E,6E)-8-hydroxy-2,4,6-dodecatrienoic acids without protecting the hydroxyl group at C-8. (2E,4E,6E)-8-Hydroxy-6-methyl-2,4,6-dodecatrienal, a precursor of trienoic acid, was synthesized by the elimination of methanol from (2E,6E)-8-acetoxy-5-methoxy-6-methyl-2,6-dodecadienal prepared from the reaction of 1-trimethylsiloxy-1,3-butadiene with (2E)-4-acetoxy-2-methyl-2-octenal dimethyl acetal.

  使用 1-甲基-2-氯吡啶鎓碘化物作为偶联试剂，从山梨酸和 2-乙氧基-1-吡咯啉制备出 1-山梨醇基-2-吡咯烷酮。变异素及其类似物同样也是由内脂醚和 (2E,4E,6E)-8-羟基-2,4,6-十二碳三烯酸合成的，但没有保护 C-8 处的羟基。(2E,4E,6E)-8-羟基-6-甲基-2,4,6-十二碳三烯醛是由 1-三甲基硅氧基-1,3-丁二烯与(2E)-4-乙酰氧基-2-甲基-2-辛烯醛二甲基缩醛反应制备的(2E,6E)-8-乙酰氧基-5-甲氧基-6-甲基-2,6-十二碳二烯醛通过消除甲醇合成的，而(2E,6E)-8-羟基-6-甲基-2,4,6-十二碳三烯醛是三烯酸的前体。
• Polymers for antifouling coatings and a process for the preparation thereof
  申请人：Jotun A/S

  公开号：US20030225230A1

  公开（公告）日：2003-12-04

  Polymer for antifouling coatings which comprises units corresponding to the following monomers: A) 5 to 100 mol. % of one or more compounds of general formula (I) in which R=H or CH 3 ; X=O or S; R 1 =Ph(R 2 ) m , —C(H) 3−(p+q) (CO—R) 3 p (COOR 3 ) q , —(CH 2 ) n −(CO) t —COOR 3 or optionally substituted thiadiazolyl and thiazolylsulfamyl groups; Ph=phenyl; m=1-3; p=0-3; q=0-3; p+q=1-3; s=0 or 1; t=0 or 1; R 2 =each independently selected from halogen, —C(O)H, —COOR 3 , —CH 2 —COOR 3 , —O—R 3 , —NH COOR 3 , —NH—CO—R 3 and —NH 2 ; R 3 =II or optionally halogen substituted alkyl, aryl, cycloalkyl, aralkyl groups with 1-10 C atoms; and B) 0 to 95 mol. % of one or more other ethylenically unsaturated compound. Processes for preparing the polymers defined above, points containing said polymers, and the use of monomers of the above formula (I) for preparing for antifouling coatings. 1

  抗污涂层聚合物，其包含与以下单体相应的单位：A）5至100摩尔％的一个或多个化合物，其通式为（I），其中R= H或CH3; X= O或S; R1= Ph（R2）m，-C（H）3−（p+q）（CO-R）3p（COOR3）q，-（CH2）n−（CO）t-COOR3或可选的取代硫脲基和噻唑磺酰基；Ph=苯基；m=1-3；p=0-3；q=0-3；p+q=1-3；s=0或1；t=0或1；R2=各自独立选择自卤素，-C（O）H，-COOR3，-CH2-COOR3，-O-R3，-NH COOR3，-NH-CO-R3和-NH2; R3=II或可选的卤素取代的烷基，芳基，环烷基，芳基烷基，具有1-10个C原子；和B）0至95摩尔％的一个或多个其他乙烯基不饱和化合物。制备上述聚合物的过程，包含该聚合物的点，以及上述式（I）的单体用于制备抗污涂层的使用。