4-hydroxytiglic acid | 28127-66-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: 4-hydroxytiglic acid
• 英文别名: hydroxytiglic acid；4-hydroxy-2-methyl-trans-crotonic acid；4-Hydroxy-2-methyl-trans-crotonsaeure；(2E)-4-Hydroxy-2-methylbuten-(2)-saeure；4-Hydroxy-2-methyl-trans-crotonsaeure；(E)-4-Hydroxy-2-methylbut-2-ensaeure；(E)-4-hydroxy-2-methylbut-2-enoic acid
• CAS: 28127-66-4
• 化学式: C₅H₈O₃
• 分子量: 116.117
• InChiKey: NCQCQZXQBYAHBZ-DUXPYHPUSA-N

物化性质

• 熔点：
  81.5-83.5 °C(Solv: chloroform (67-66-3))
• 沸点：
  320.7±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.201±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.3
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  57.5
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-hydroxytiglic acid 在 三溴化磷 作用下， 生成 methyl (E)-4-bromo-2-methylbut-2-enoate
  参考文献：
  名称：

  Die Wohl-Ziegler -Bromierung von Tiglin-和Angelika-säureestern †

  摘要：

  tigtig甲酯（1b）的Wohl - Ziegler溴化（N-溴代琥珀酰亚胺= NBS）得到了γ-溴代甲基丙烯酸酯（3b）和β'-溴代甲基丙烯酸酯（5b）的2：1混合物。γ-溴化与β'-溴化的比率不受溶剂，催化剂或酯烷氧基基团尺寸变化的影响。从NBS处理的当归酸甲酯（2b）获得了相同的产品。这种NBS溴化似乎是热力学控制的，因为当量的NBS催化使天使酸和tiglic酸及其甲基酯达到平衡（1⇆2 => 9：1）时。

  DOI：

  10.1002/hlca.19700530221
• 作为产物：
  描述：

  methyl (E)-4-bromo-2-methylbut-2-enoate 在 甲醇 、 sodium hydroxide 、 乙醚 、 sodium methylate 作用下， 生成 4-hydroxytiglic acid
  参考文献：
  名称：

  Korte; Behner, Chemische Berichte, 1956, vol. 89, p. 2675

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Mild rhodium(<scp>iii</scp>)-catalyzed intramolecular annulation of benzamides with allylic alcohols to access azepinone derivatives
  作者：Augustin Peneau、Quentin Tricart、Catherine Guillou、Laurent Chabaud

  DOI：10.1039/c8cc03319f

  日期：——

  Azepinone derivatives are important frameworks of several natural products and bioactive compounds. They are synthetized using a Rh(III)-catalyzed intramolecular annulation of benzamide-tethered allylic alcohols. The reaction requires mild conditions at room temperature and affords diversely substituted azepinones bearing a quaternary carbon.

  ze庚酮衍生物是几种天然产物和生物活性化合物的重要框架。使用Rh（III）催化的苯甲酰胺系链烯丙基醇的分子内环化反应合成它们。该反应在室温下需要温和的条件，并提供带有季碳的不同取代的氮杂环丁酮。
• Total Synthesis of (±)Variotin and Its Analogs
  作者：Akihiko Ishida、Teruaki Mukaiyama

  DOI：10.1246/bcsj.51.2077

  日期：1978.7

  1-Sorboyl-2-pyrrolidone was prepared from sorbic acid and 2-ethoxy-1-pyrroline using 1-methyl-2-chloropyridinium iodide as a coupling reagent. Variotin and its analogs were similarly synthesized from lactim ethers and (2E,4E,6E)-8-hydroxy-2,4,6-dodecatrienoic acids without protecting the hydroxyl group at C-8. (2E,4E,6E)-8-Hydroxy-6-methyl-2,4,6-dodecatrienal, a precursor of trienoic acid, was synthesized by the elimination of methanol from (2E,6E)-8-acetoxy-5-methoxy-6-methyl-2,6-dodecadienal prepared from the reaction of 1-trimethylsiloxy-1,3-butadiene with (2E)-4-acetoxy-2-methyl-2-octenal dimethyl acetal.

  使用 1-甲基-2-氯吡啶鎓碘化物作为偶联试剂，从山梨酸和 2-乙氧基-1-吡咯啉制备出 1-山梨醇基-2-吡咯烷酮。变异素及其类似物同样也是由内脂醚和 (2E,4E,6E)-8-羟基-2,4,6-十二碳三烯酸合成的，但没有保护 C-8 处的羟基。(2E,4E,6E)-8-羟基-6-甲基-2,4,6-十二碳三烯醛是由 1-三甲基硅氧基-1,3-丁二烯与(2E)-4-乙酰氧基-2-甲基-2-辛烯醛二甲基缩醛反应制备的(2E,6E)-8-乙酰氧基-5-甲氧基-6-甲基-2,6-十二碳二烯醛通过消除甲醇合成的，而(2E,6E)-8-羟基-6-甲基-2,4,6-十二碳三烯醛是三烯酸的前体。
• Biology-Orientated Synthesis of Putrescine Bisamides Gigantamide A, Dasyclamide, and Cucullamide
  作者：Narshinha Argade、Ramesh Batwal

  DOI：10.1055/s-0033-1339658

  日期：——

  gigantamide A, dasyclamide, and cucullamide were accomplished in very good overall yields using an appropriate sequence of dehydrative coupling reactions. The syntheses of the corresponding dehomo analogues of these natural products are also described. Regioselective diisobutylaluminum hydride reduction of an unhindered carbonyl group in citraconimide is the key step. Starting from putrescine and the requisite

  摘要 从腐胺和必需的羧酸开始，使用适当的脱水偶联反应顺序，可以非常好的总收率完成生物活性天然产物gigantamide A，dasyclamide和cucullamide的首次合成。还描述了这些天然产物的相应去homo类似物的合成。关键步骤是将区域选择性的二异丁基氢化铝还原为柠檬醛中的未受阻羰基。 从腐胺和必需的羧酸开始，使用适当的脱水偶联反应顺序，可以非常好的总收率完成生物活性天然产物gigantamide A，dasyclamide和cucullamide的首次合成。还描述了这些天然产物的相应去homo类似物的合成。关键步骤是将区域选择性的二异丁基氢化铝还原为柠檬醛中的未受阻羰基。
• Total Syntheses of the Isomeric Aglain Natural Products Foveoglin A and Perviridisin B: Selective Excited‐State Intramolecular Proton‐Transfer Photocycloaddition
  作者：Wenyu Wang、Anthony Clay、Retheesh Krishnan、Neil J. Lajkiewicz、Lauren E. Brown、Jayaraman Sivaguru、John A. Porco

  DOI：10.1002/anie.201707539

  日期：2017.11.13

  intramolecular proton‐transfer (ESIPT) photocycloaddition of 3‐hydroxyflavones with trans, trans‐1,4‐diphenyl‐1,3‐butadiene is described. Using this methodology, total syntheses of the natural products (±)‐foveoglin A and (±)‐perviridisin B were accomplished. Enantioselective ESIPT photocycloaddition using TADDOLs as chiral hydrogen‐bonding additives provided access to (+)‐foveoglin A. Mechanistic studies

  描述了3-羟基黄酮与反式，反式-1,4-二苯基-1,3-丁二烯的选择性激发态分子内质子转移（ESIPT）光环加成反应。利用该方法，完成了天然产物(±)-foveoglin A和(±)-perviridisin B的全合成。使用 TADDOL 作为手性氢键添加剂的对映选择性 ESIPT 光环加成反应提供了 (+)-foveoglin A 的途径。机理研究揭示了光诱导电子转移 (PET) 途径的可能性。
• Functionalized polar 1,2,4-trioxanes as building blocks by singlet oxygenation of 4-hydroxy tiglic acid using the solvent deuterium isotope trick
  作者：Axel G. Griesbeck、Viktor Schlundt、Jörg M. Neudörfl

  DOI：10.1039/c3ra40555a

  日期：——

  The substrate 4-hydroxy tiglic acid (1), which has low singlet oxygen reactivity, is converted to the 1,2-hydroperoxyalcohol 2 by photooxygenation in deuterated solvents and used for subsequent BF3-catalyzed peroxyacetalizations with acyclic and cyclic ketones. This route enables the synthesis of water-soluble trioxanes that are versatile building blocks for further functionalization, e.g. ester and amide formation.

  底物 4-hydroxy tiglic acid (1) 具有较低的单线态氧反应活性，在氚代溶剂中通过光氧合作用转化为 1,2-hydroperoxyalcohol 2，随后用于 BF3 催化的无环和环酮过氧缩醛化反应。通过这种方法可以合成水溶性三氧环，这些三氧环是进一步官能化（如酯和酰胺的形成）的多功能构件。