[2-[benzyl-[(Z)-2-(2'-oxospiro[1,3-dioxolane-2,3'-1H-indole]-7'-yl)but-2-enoyl]amino]phenyl] trifluoromethanesulfonate | 350009-73-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: [2-[benzyl-[(Z)-2-(2'-oxospiro[1,3-dioxolane-2,3'-1H-indole]-7'-yl)but-2-enoyl]amino]phenyl] trifluoromethanesulfonate
• CAS: 350009-73-3
• 化学式: C₂₈H₂₃F₃N₂O₇S
• 分子量: 588.561
• InChiKey: OSFILGTVPPMOHA-UYKKPYKBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.4
• 重原子数：
  41
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.21
• 拓扑面积：
  120
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  10

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [2-[benzyl-[(Z)-2-(2'-oxospiro[1,3-dioxolane-2,3'-1H-indole]-7'-yl)but-2-enoyl]amino]phenyl] trifluoromethanesulfonate 在 1,2,2,6,6-五甲基哌啶 、 palladium diacetate 、 (R)-2,2'-bis(diphenylphosphanyl)-1,1'-binaphthyl 、 2,6-di-tert-butylpyridinium trifluoromethanesulfonate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 8.0h， 生成 7'-[(3S)-1-benzyl-3-ethenyl-2-oxoindol-3-yl]spiro[1,3-dioxolane-2,3'-1H-indole]-2'-one 、
  参考文献：
  名称：

  阻止β-氢化物消除：捕获不对称分子内Heck反应的烷基钯中间体。

  摘要：

  尽管包含三个构象上可及的β-H原子，在2 a的不对称Heck环化中，palladacycle 1 a是一个可分离的中间体。尽管1a在1,2,2,6,6-五甲基哌啶的氢三氟甲磺酸盐的存在下是稳定的，但当暴露于酸性更高的2,6-二叔叔-氢三氟甲磺酸盐时，它会转化为oxindole Heck产物。丁基吡啶。还认为2b的颈环化是通过四环环中间体1b进行的，在这种情况下，其经历了β-甲醇的清除。Bn ＝苄基。

  DOI：

  10.1002/1521-3773(20010417)40:8<1439::aid-anie1439>3.0.co;2-f
• 作为产物：
  描述：

  7'-iodospiro[1,3-dioxolane-2,3'-1H-indole]-2'-one 、 Trifluoro-methanesulfonic acid 2-[benzyl-((E)-2-tributylstannanyl-but-2-enoyl)-amino]-phenyl ester 在 tris-(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) N-甲基吡咯烷酮 、 copper(l) iodide 、 三(2-呋喃基)膦 作用下， 反应 12.0h， 以55%的产率得到[2-[benzyl-[(Z)-2-(2'-oxospiro[1,3-dioxolane-2,3'-1H-indole]-7'-yl)but-2-enoyl]amino]phenyl] trifluoromethanesulfonate
  参考文献：
  名称：

  阻止β-氢化物消除：捕获不对称分子内Heck反应的烷基钯中间体。

  摘要：

  尽管包含三个构象上可及的β-H原子，在2 a的不对称Heck环化中，palladacycle 1 a是一个可分离的中间体。尽管1a在1,2,2,6,6-五甲基哌啶的氢三氟甲磺酸盐的存在下是稳定的，但当暴露于酸性更高的2,6-二叔叔-氢三氟甲磺酸盐时，它会转化为oxindole Heck产物。丁基吡啶。还认为2b的颈环化是通过四环环中间体1b进行的，在这种情况下，其经历了β-甲醇的清除。Bn ＝苄基。

  DOI：

  10.1002/1521-3773(20010417)40:8<1439::aid-anie1439>3.0.co;2-f

文献信息

• Enantioselective Synthesis of Six-Membered Palladacycles Having Metal-Bound Stereogenic Carbons:  Isolation and Reactivity of Palladacycles Containing Readily Accessible β-Hydrogens
  作者：Brenda J. Burke、Larry E. Overman

  DOI：10.1021/ja045047p

  日期：2004.12.1

  Five enantiopure palladacycles containing palladium bonded to a stereogenic carbon and an N-coordinated oxindole were synthesized by the reaction of alkenyl aryl triflates 2 and 9 with Pd(0) bisphosphine complexes. Two palladacyclic complexes, 3beta and 10alpha, were characterized by single-crystal X-ray crystallography. The reactivity of neutral palladacycles 3beta and 10beta was studied in detail. These unusual palladium alkyls, which have three accessible beta-hydrogens, are thermally stable at temperatures as high as 120 degreesC. At higher temperature, or at room temperature in the presence of weak acids, these complexes epimerize at the stereogenic carbon bonded to palladium. The mechanism of the acid-promoted epimerization was studied in detail. During this epimerization, cationic palladium alkyls 13/14 and 33 and cationic palladium hydride alkene complexes 31 and 32 are in rapid equilibrium.
• Thwartingβ-Hydride Elimination: Capture of the Alkylpalladium Intermediate of an Asymmetric Intramolecular Heck Reaction
  作者：Martin Oestreich、Philip R. Dennison、Jeremy J. Kodanko、Larry E. Overman

  DOI：10.1002/1521-3773(20010417)40:8<1439::aid-anie1439>3.0.co;2-f

  日期：2001.4.17

  more acidic hydrotriflate salt of 2,6-di-tert-butylpyridine. Heck cyclization of 2 b is also believed to proceed by way of a palladacyclic intermediate 1 b, which in this case undergoes β-methoxide elimination. Bn=benzyl.

  尽管包含三个构象上可及的β-H原子，在2 a的不对称Heck环化中，palladacycle 1 a是一个可分离的中间体。尽管1a在1,2,2,6,6-五甲基哌啶的氢三氟甲磺酸盐的存在下是稳定的，但当暴露于酸性更高的2,6-二叔叔-氢三氟甲磺酸盐时，它会转化为oxindole Heck产物。丁基吡啶。还认为2b的颈环化是通过四环环中间体1b进行的，在这种情况下，其经历了β-甲醇的清除。Bn ＝苄基。