(2R,3R,E)-methyl 2-(benzyloxy)-3-(dimethyl(phenyl)silyl)hex-4-enoate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (2R,3R,E)-methyl 2-(benzyloxy)-3-(dimethyl(phenyl)silyl)hex-4-enoate
• 英文别名: methyl (E,2R,3R)-3-[dimethyl(phenyl)silyl]-2-phenylmethoxyhex-4-enoate
• 化学式: C₂₂H₂₈O₃Si
• 分子量: 368.548
• InChiKey: VFQRLZNPTLTTCB-VDVBUNILSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.31
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.32
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2R,3R,E)-methyl 2-(benzyloxy)-3-(dimethyl(phenyl)silyl)hex-4-enoate 在 吡啶 、 咪唑 、 lead(IV) acetate 、 sodium tetrahydroborate 、 sodium periodate 、 四氧化锇 、 2,6-二叔丁基吡啶 、 草酰氯 、 18-冠醚-6 、 甲氧基三甲基硅烷 、 三氟甲磺酸三甲基硅酯 、 dimethyl sulfide borane 、 potassium tert-butylate 、 四丁基氟化铵 、 三氯化硼 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 、 二异丁基氢化铝 、 碳酸氢钠 、 potassium carbonate 、 sulfur 、 臭氧 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 丙酮 、 甲苯 为溶剂， 反应 16.08h， 生成 (2E,4Z,8E)-(6S,7R,10S,11R,12S,14S,15R)-15-(3-Amino-2,5-dimethoxy-phenyl)-11,12,15-trimethoxy-7-(4-methoxy-benzyloxy)-2,6,8,10,14-pentamethyl-pentadeca-2,4,8-trienoic acid ethyl ester
  参考文献：
  名称：

  Total Synthesis of (+)-Macbecin I

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00147a027

文献信息

• Chiral Crotylsilane-Based Approach to Benzoquinoid Ansamycins:  Total Synthesis of (+)-Macbecin I
  作者：James S. Panek、Feng Xu、Ana C. Rondón

  DOI：10.1021/ja974318b

  日期：1998.5.1

  A highly convergent total synthesis of the antitumor antibiotic (+)-macbecin I (1) has been achieved through the homologation of the aldehyde 3 (C5−C21 aromatic fragment) to the E,Z-dienoate 2 by employing a sequential olefination strategy. Subsequent macrolactonization and a final two-step oxidation sequence were the principle steps used to complete the synthesis. Six of the seven syn-stereochemical

  通过采用顺序烯化策略将醛 3（C5-C21 芳族片段）与 E,Z-二烯酸酯 2 同源，实现了抗肿瘤抗生素 (+)-macbecin I (1) 的高度收敛全合成。随后的大环内酯化和最终的两步氧化序列是用于完成合成的主要步骤。使用我们的不对称巴豆化键构建方法引入了七个合成立体化学关系中的六个（C6-C7、C10-C11 和 C14-C15）。C12 立体中心是通过烷氧基导向的硼氢化反应引入的。通过 1,1-二取代烯烃 6b 的非对映选择性硼氢化反应引入 C10 立体中心的替代策略为中间体 7 提供了一种原子效率更高的方法。
• Total Synthesis of Reblastatin
  作者：Iwona E. Wrona、Ana E. Gabarda、Gwilherm Evano、James S. Panek

  DOI：10.1021/ja055384d

  日期：2005.11.1

  Enantioselective total synthesis of reblastatin is described. The synthesis highlights hydrozirconation, transmetalation, aldehyde addition sequence to install E-trisubstituted olefin and C7 stereocenter, and the first use of an intramolecular Buchwald-like amidation reaction to close the 19-membered macrolactam.