methyl 4,6-di-O-acetyl-2,3-di-O-methyl-α-D-glucopyranoside | 24904-99-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: methyl 4,6-di-O-acetyl-2,3-di-O-methyl-α-D-glucopyranoside
• 英文别名: [(2R,3R,4S,5R,6S)-3-acetyloxy-4,5,6-trimethoxyoxan-2-yl]methyl acetate
• CAS: 24904-99-2
• 化学式: C₁₃H₂₂O₈
• 分子量: 306.313
• InChiKey: XDFGDDUQQGMHLD-LBELIVKGSA-N

物化性质

• 沸点：
  366.8±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.18±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.4
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.85
• 拓扑面积：
  89.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 4,6-di-O-acetyl-2,3-di-O-methyl-α-D-glucopyranoside 在 4 A molecular sieve 、 硫酸 、 氢溴酸 、 氰化汞 、 溶剂黄146 、 2-巯基乙醇 作用下， 以 环丁砜 、 甲醇 为溶剂， 反应 3.17h， 生成
  参考文献：
  名称：

  赤型-β-羟基-L-组氨酸糖基化的研究。博莱霉素全合成的关键步骤

  摘要：

  为了提高博来霉素及其类似物的合成收率，有必要找到糖部分与赤型-β-羟基-L-组氨酸部分的羟基缩合的高收率程序，防止N-糖基化为咪唑。目前的研究包括 4,6-di-O-acetyl-2,3-di-O-methyl-α-D-glupyranosyl bromide (10) 或 3,4,6-tri-O-acetyl-2 的缩合-O-(2,4,6-tri-O-acetyl-3-O-carbamoyl-α-D-mannopyranosyl)-α-L-gulopyranosyl bromide (3) 和 3,4,6-tri-O-acetyl -2-O-[2,4,6-tri-O-乙酰基-3-O-(N-乙酰氨基甲酰基)-α-D-吡喃甘露糖基]-α-L-吡喃甘露糖基溴(28)与多种受保护的衍生物赤型-β-羟基-L-组氨酸。结果表明，a) Nim-tosyl 基团最有效地防止 Nim-糖基化，

  DOI：

  10.1246/bcsj.59.1387
• 作为产物：
  描述：

  4-甲基苯基1-硫代-2,3,4,6-四-O-(三甲基硅烷基)-beta-D-吡喃葡萄糖苷 在 N-碘代丁二酰亚胺 、 三氟甲磺酸三甲基硅酯 、 溶剂黄146 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 12.5h， 生成 methyl 4,6-di-O-acetyl-2,3-di-O-methyl-α-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  通过定量评估反应性建立控制糖基化反应和中间体的指南。

  摘要：

  尽管数十年来进行了大量的努力，但立体控制的化学糖基化仍然是一个主要挑战，到目前为止，仍然主要依靠反复试验。现在表明，硫糖苷的相对反应性值（RRV）是根据四种受体揭示立体选择性的指标。机理研究表明，该反应由两种不同的中间体控制：糖基三氟甲磺酸酯和来自N-卤代琥珀酰亚胺（NXS）/ TfOH的糖基卤化物。糖基卤化物的形成与α-糖苷的产生高度相关。这些发现使得能够通过使用RRV作为α/β-选择性指示剂来预见糖基化反应，并且为立体控制糖基化开发了指导方针和规则。

  DOI：

  10.1002/anie.201906297

文献信息

• Cyanomethyl (CNMe) ether: an orthogonal protecting group for saccharides
  作者：Mosidur Rahaman Molla、Rima Thakur

  DOI：10.1039/d2ob00338d

  日期：——

  manipulation of protecting groups is one of the vital strategies involved in the synthesis of complex oligosachharides. As opposed to the robust permanent protecting groups, the chemoselective protection–deprotection processes on orthogonal protecting groups have facilitated the synthesis of the target molecules with higher effeciency. While the derivatives of benzyl ethers are the most popular orthogonal ether

  保护基团的逻辑操作是合成复杂寡糖的重要策略之一。与强大的永久保护基团相反，正交保护基团上的化学选择性保护-去保护过程促进了具有更高效率的目标分子的合成。虽然苄基醚的衍生物是最流行的基于正交醚的羟基保护基团，但对用于类似合成应用的甲基醚的探索却非常有限。我们在此报告了氰基甲基 (CNMe) 醚作为一种易于合成的糖类正交保护基团。醚部分在萘钠条件下以良好至极好的收率迅速去除，并且发现与其他众所周知的苄基/甲基/甲硅烷基醚和缩醛保护基团相容。此外，观察到 CNMe 基团耐受用于脱保护醚、酯和缩醛保护基团的标准试剂。保护和去保护步骤不受羟基位置、单糖构型或骨架中烯烃存在的影响。
• Partial methylation of methylα-D-glucopyranoside. II. Preparative liquid and gas-liquid chromatography of the acetates of the mono- and di-O-methyl ethers of methylα-D-glucopyranoside
  作者：E. V. Evtushenko、Yu. S. Ovodov

  DOI：10.1007/bf00581587

  日期：1982.1
• Experimental Proof for the Structure of a Thrombin-Inhibiting Heparin Molecule
  作者：Maurice Petitou、Anne Imberty、Philippe Duchaussoy、Pierre-Alexandre Driguez、Marie-Line Ceccato、Françoise Gourvenec、Philippe Sizun、Jean-Pascal Hérault、Serge Pérez、Jean-Marc Herbert

  DOI：10.1002/1521-3765(20010216)7:4<858::aid-chem858>3.0.co;2-n

  日期：2001.2.16

  Kinetic studies of thrombin inhibition by antithrombin in the presence of heparin have shown that thrombin binds to heparin in a preformed heparin - antithrombin complex. To study the relative position of the thrombin binding domain and the antithrombin binding domain on a heparin molecule we have designed and synthesized heparin mimetics which structurally are very similar to the genuine polysaccharide. Their inhibitory properties with respect to factor Xa and thrombin provide experimental evidence that in heparin the thrombin binding domain must be located at the nonreducing end of the antithrombin binding domain to observe thrombin inhibition. As expected, factor Xa inhibition is not affected by elongation of the antithrombin binding pentasaccharide sequence, regardless of the position in which this elongation takes place.