dodec-11-yn-2-one | 117948-98-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: dodec-11-yn-2-one
• 英文别名: 11-dodecyn-2-one
• CAS: 117948-98-8
• 化学式: C₁₂H₂₀O
• 分子量: 180.29
• InChiKey: PQDQGOXNZFJLPL-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  275.5±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.868±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.8
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dodec-11-yn-2-one 在 bis(cyclohexanyl)borane 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.0h， 以94%的产率得到十二碳-11-烯-2-酮
  参考文献：
  名称：

  在醛和酮存在下烯烃和炔烃的选择性硼氢化反应

  摘要：

  已经研究了在酮或醛存在下末端烯烃与各种硼烷试剂的反应。发现当二环己基硼烷用作硼氢化剂时，在酮或醛存在下末端烯烃的选择性硼氢化是最有效的。烯酮和烯醛与二环己基硼烷的硼氢化反应在用过硼酸钠氧化后以良好的产率生成相应的羟基醛和羟基酮。炔基酮和炔基醛与二环己基硼烷发生硼氢化反应，质子化后生成相应的烯烃羰基化合物，氧化后生成二羰基化合物。关键词：硼氢化，还原，二环己基硼烷，羟基醛，羟基酮。

  DOI：

  10.1139/v98-042
• 作为产物：
  描述：

  dodec-11-yn-2-ol 在 pyridinium chlorochromate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 48.0h， 以1.20 g的产率得到dodec-11-yn-2-one
  参考文献：
  名称：

  A microwave-enhanced, solventless Mannich condensation of terminal alkynes and secondary amines with para-formaldehyde on cuprous iodide doped alumina

  摘要：

  A microwave-enhanced, solventless Mannich condensation of terminal alkynes and secondary amines with para-formaidehyde on cuprous iodide doped alumina has been developed. beta-Aminoalkynes are generated in good yields. The reaction can be extended to include a cyclization, which affords 2-substituted benzo[b]furans. The chemoselectivity of the reaction indicates that terminal alkynes are much more reactive than enolizable ketones under the reaction conditions. (c) 2005 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tet.2005.10.049

文献信息

• Broad-Spectrum Catalysts for the Ambient Temperature Anti-Markovnikov Hydration of Alkynes
  作者：Le Li、Mingshuo Zeng、Seth B. Herzon

  DOI：10.1002/anie.201404320

  日期：2014.7.21

  Anti‐Markovnikov alkyne hydration provides a valuable route to aldehydes. Half‐sandwich ruthenium complexes ligated by 5,5′‐bis(trifluoromethyl)‐2,2′‐bipyridine are remarkably active for this transformation. In the presence of 2 mol % metal, a wide range of functionalized aliphatic and aromatic alkynes are hydrated in high yield at ambient temperature.

  抗马尔科夫尼科夫炔烃水合为醛的合成提供了有价值的途径。由5,5'-双（三氟甲基）-2,2'-联吡啶连接的半三明治钌络合物对于该转化非常有效。在2mol％金属的存在下，在环境温度下高产率地将多种官能化的脂族和芳族炔烃水合。
• A Highly Active and Air-Stable Ruthenium Complex for the Ambient Temperature Anti-Markovnikov Reductive Hydration of Terminal Alkynes
  作者：Mingshuo Zeng、Le Li、Seth B. Herzon

  DOI：10.1021/ja501738a

  日期：2014.5.14

  partially dissociated from the ruthenium center (by protonation) in the reaction media, thereby generating a vacant coordination site for catalysis. These studies also show that this substituent increases hydrogenation activity by promoting activation of the reductant. At least three catalytic cycles, involving the decarboxylation of formic acid, hydration of the alkyne, and hydrogenation of the intermediate

  通过直接添加基于杂原子的亲核试剂将末端炔烃转化为功能化产物是催化的一个重要目标。我们报告了半夹心钌配合物 12 的设计、合成和机理研究，它是炔烃的反马尔科夫尼科夫还原水合的高活性催化剂。12 的关键设计元素涉及一个三齿氮基配体，其中包含一个半稳定的 3-（二甲氨基）丙基取代基。在中性条件下，二甲氨基取代基与钌中心协调，生成空气稳定的 18 电子 κ(3) 复合物。机理研究表明，二甲氨基取代基在反应介质中从钌中心部分解离（通过质子化），从而产生用于催化的空配位点。这些研究还表明，该取代基通过促进还原剂的活化来提高氢化活性。至少三个催化循环，包括甲酸的脱羧、炔烃的水合和中间体醛的氢化，在由 12 介导的反应中同时运行。 使用少至 2在环境温度下 mol % 为 12，并且配合物 12 在空气中稳定至少两周。本文概述的研究将 12 确立为迄今为止发现的用于反马尔科夫尼科夫还原水合的最活跃和最实用的催化剂，定义了
• Formation of Vinyl Halides via a Ruthenium-Catalyzed Three-Component Coupling
  作者：Barry M. Trost、Anthony B. Pinkerton

  DOI：10.1021/ja011426w

  日期：2002.6.1

  corresponding Z-isomer. Under either set of conditions, a wide range of vinyl bromides could be formed. When alkynes with propargylic substituents are used, enhanced selectivity for formation of the Z-isomer is observed. When aryl acetylenes are used as the coupling partners, complete selectivity for the Z-isomer is obtained. A mechanism involving a cis or trans halometalation is invoked to explain formation

  已经研究了钌催化炔烃、烯酮和卤化物离子形成 E-或 Z-乙烯基卤化物的三组分偶联。通过系统优化实验，考察了影响烯烃选择性的条件。一般而言，极性较大的溶剂（例如 DMF）有利于 E-异构体的形成，而极性较小的溶剂（例如丙酮）有利于 Z-异构体的形成。发现形成 E-氯乙烯的优化条件是使用环戊二烯基钌 (II) 环辛二烯氯化物、五水合氯化锡作为助催化剂，对于氯化物源，DMF/水混合物中的氯化铵或四甲基氯化铵在 DMF 中。一系列其他钌 (II) 催化剂也被证明是有效的。在这些条件下可以形成多种氯乙烯。带有来自炔烃部分的五个或六个碳原子的束缚醇或酮的底物产生二酮或环己烯酮产物。对于乙烯基溴化物的形成，发现涉及使用环戊二烯基钌 (II) 三（乙腈）六氟磷酸盐和溴化锡作为助催化剂的催化剂体系是最有效的。在 DMF/丙酮混合物中使用溴化铵最适合合成 E-乙烯基溴，而在丙酮中使用溴化锂最适合形成相应的 Z
• Palladium-Catalyzed Addition of Silyl-Substituted Chloroalkynes to Terminal Alkynes
  作者：Tatsuya Wada、Masayuki Iwasaki、Azusa Kondoh、Hideki Yorimitsu、Koichiro Oshima

  DOI：10.1002/chem.201000865

  日期：2010.9.17

  Useful intermediates: Addition of silyl‐substituted chloroalkynes to terminal alkynes, namely chloroalkynylation, proceeds under palladium catalysis to afford (Z)‐1‐chloro‐1,3‐enynes (see scheme). The carbon–chlorine bond of the adducts is easily convertible to a carbon–carbon bond by using palladium‐catalyzed cross‐coupling reactions to provide a variety of 1,3‐enynes.

  有用的中间体：在钯催化下，将甲硅烷基取代的氯炔烃加到末端炔烃上，即进行氯炔基化反应，得到（Z）-1-氯-1,3-烯炔（见方案）。通过使用钯催化的交叉偶联反应可提供多种1,3-炔烃，加合物的碳-氯键很容易转化为碳-碳键。
• Selective hydroboration of unconjugated alkynyl ketones and aldehydes
  作者：George W Kabalka、Su Yu、Nan-Sheng Li

  DOI：10.1016/s0040-4039(97)10004-1

  日期：1997.11

  Unconjugated alkynyl ketones and aldehydes are selectively hydroborated to give the corresponding olefinic carbonyl compounds after protonation, or dicarbonyl compounds after oxidation. (C) 1997 Elsevier Science Ltd.