39,40-Dibromo-2,15,21,34-tetraoxa-tricyclo[33.3.1.1^16,20]tetraconta-1(39),16,18,20(40),35,37-hexaene | 202802-72-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 39,40-Dibromo-2,15,21,34-tetraoxa-tricyclo[33.3.1.1^16,20]tetraconta-1(39),16,18,20(40),35,37-hexaene
• 英文别名: 39,40-Dibromo-2,15,21,34-tetraoxatricyclo[33.3.1.116,20]tetraconta-1(39),16(40),17,19,35,37-hexaene
• CAS: 202802-72-0
• 化学式: C₃₆H₅₄Br₂O₄
• 分子量: 710.63
• InChiKey: UVWKSOBGWFBZTH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  14
• 重原子数：
  42
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  36.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  三甲基氯硅烷 、 39,40-Dibromo-2,15,21,34-tetraoxa-tricyclo[33.3.1.1^16,20]tetraconta-1(39),16,18,20(40),35,37-hexaene 在 正丁基锂 作用下， 生成 Trimethyl(2,15,21,34-tetraoxatricyclo[33.3.1.116,20]tetraconta-1(39),16(40),17,19,35,37-hexaen-39-yl)silane
  参考文献：
  名称：

  Syntheses, X-ray structures and conformational studies of tetraoxa[n.n]metacyclophanes

  摘要：

  新型的具有四氧杂[n.n]甲桥并苯分子骨架的大环配体已被合成。通过单晶X射线结构分析确定了14,28-二溴-1,8,15,22-四氧杂[8.8]甲桥并苯2a、16,32-二溴-1,10,17,26-四氧杂[10.10]甲桥并苯2b、14,28-二溴-2,7,16,21-四氧杂[8.8]甲桥并苯3a、16,32-二溴-2,9,18,25-四氧杂[10.10]甲桥并苯3c、18,36-二溴-2,11,20,29-四氧杂[12.12]甲桥并苯3d、20,40-二溴-2,13,22,33-四氧杂[14.14]甲桥并苯3e和14,28-二碘-2,7,16,21-四氧杂[8.8]甲桥并苯9a的结构。在化合物2a和2b中，两个溴原子相对地位于大环内部，而在化合物3c、3d和3e中，溴原子则相对地向大环外部。在较小环的化合物3a和9a中，结构介于这两种类型之间。通过锂化反应，利用碘和甲基碘作为亲电试剂，顺利地实现了溴原子的取代，得到了产率良好的二取代化合物，而使用三甲基氯硅烷作为亲电试剂时，则得到了单取代的化合物。

  DOI：

  10.1039/a705995g
• 作为产物：
  描述：

  2-溴邻苯二酚 在 potassium carbonate 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 生成 39,40-Dibromo-2,15,21,34-tetraoxa-tricyclo[33.3.1.1^16,20]tetraconta-1(39),16,18,20(40),35,37-hexaene
  参考文献：
  名称：

  Syntheses, X-ray structures and conformational studies of tetraoxa[n.n]metacyclophanes

  摘要：

  新型的具有四氧杂[n.n]甲桥并苯分子骨架的大环配体已被合成。通过单晶X射线结构分析确定了14,28-二溴-1,8,15,22-四氧杂[8.8]甲桥并苯2a、16,32-二溴-1,10,17,26-四氧杂[10.10]甲桥并苯2b、14,28-二溴-2,7,16,21-四氧杂[8.8]甲桥并苯3a、16,32-二溴-2,9,18,25-四氧杂[10.10]甲桥并苯3c、18,36-二溴-2,11,20,29-四氧杂[12.12]甲桥并苯3d、20,40-二溴-2,13,22,33-四氧杂[14.14]甲桥并苯3e和14,28-二碘-2,7,16,21-四氧杂[8.8]甲桥并苯9a的结构。在化合物2a和2b中，两个溴原子相对地位于大环内部，而在化合物3c、3d和3e中，溴原子则相对地向大环外部。在较小环的化合物3a和9a中，结构介于这两种类型之间。通过锂化反应，利用碘和甲基碘作为亲电试剂，顺利地实现了溴原子的取代，得到了产率良好的二取代化合物，而使用三甲基氯硅烷作为亲电试剂时，则得到了单取代的化合物。

  DOI：

  10.1039/a705995g

文献信息

• Tautomerism and Atropisomerism in Free-Base (<i>meso</i>)-Strapped Porphyrins: Static and Dynamic Aspects
  作者：Maxence Urbani、Tomás Torres

  DOI：10.1002/chem.201403881

  日期：2014.12.1

  We report herein some outstanding examples of atropisomerism and tautomerism in five (meso‐)strapped porphyrins. Porphyrins S0–S4 have been synthesised, characterised and studied in detail by spectroscopic and spectrometric techniques, and their isomeric purity verified by HPLC analysis. In particular, they exhibit perfectly well‐defined NMR spectra that display distinct patterns depending on their

  我们在此报告了五个（内消旋）卟啉中阻转异构和互变异构的一些杰出实例。卟啉S0 – S4已通过光谱和光谱技术进行了合成，表征和详细研究，其异构体纯度已通过HPLC分析验证。特别是，它们表现出非常良好定义的NMR谱显示该不同的模式依赖于在室温下它们的平均对称性：Ç 2 v，d 2 d，c ^ 2 ħ，Ç 2 v，和d 2 ħ为S0 -分别为S4。NH互变异构现象是通过在[D 2 ]二氯甲烷中于S0（Δ = 48±1 kJ mol -1）和S1（Δ = 55±3 kJ mol -1）上进行的低温1 H NMR实验证明的。使人们了解了在室温下观察到的五种卟啉的平均光谱。另一方面，S2和S3在室温下是稳定的阻转异构体，由于其高的旋转势垒能而限制了它们带状桥的旋转，因此易于分离和表征。加热至82°C后，它们逐渐平衡至热力学比为64:36，有利于更稳定的S2异构体。通过1 H NMR光谱证实了该阻转异构