di-tert-butyl 2,2-diallylmalonate | 41890-50-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: di-tert-butyl 2,2-diallylmalonate
• 英文别名: Ditert-butyl 2,2-bis(prop-2-enyl)propanedioate；ditert-butyl 2,2-bis(prop-2-enyl)propanedioate
• CAS: 41890-50-0
• 化学式: C₁₇H₂₈O₄
• 分子量: 296.407
• InChiKey: MXAIMARDEQZXFA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.2
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.65
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  di-tert-butyl 2,2-diallylmalonate 在 三氟甲磺酸 作用下， 以 氘代氯仿 为溶剂， 以58%的产率得到α-allyl-α-carboxy-γ-valerolactone
  参考文献：
  名称：

  三氟甲磺酸介导的脱烷基内酯化通过 NMR 可观察的烷氧基鎓中间体

  摘要：

  三氟甲磺酸 (TfOH) 有效地诱导 pent-4-enoates 的脱烷基环化，以高选择性生成 β-内酯。对于带有额外烯烃的伯烷基酯，即使存在过量的 TfOH，也仅发生单内酯化。通过 1H NMR 光谱研究了反应动力学，这表明 TfOH 酸与 pent-4-enoate 发生自催化反应，生成三氟甲磺酸氧鎓中间体（速率 ～ kobsd.[TfOH]2[酯]） 1)，可能通过二聚体 (TfOH)2。然后根据单分子动力学，三氟甲磺酸氧鎓中间体演变为β-内酯，在 SNi 反应中释放 MeOTf。使用 TfOD 的 2H 标记实验表明，酸质子化酯的羰基部分，随后将 D+ 分子内传递给烯烃。由此产生的碳正离子是短暂的，被快速分子内捕获以生成氧鎓物种。该步骤中的可逆性通过碳正离子介导非对映异构氧鎓中间体的平衡。

  DOI：

  10.1002/ejoc.200800970
• 作为产物：
  描述：

  丙二酸二叔丁酯 、 3-溴丙烯 在 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 di-tert-butyl 2,2-diallylmalonate
  参考文献：
  名称：

  未活化的跳过二烯与 CO2 的电还原二羧化

  摘要：

  报道了一种强大的电化学方案，该方案能够使未活化的跳过二烯与 CO 2进行首次双羧化。在温和条件下以中等到良好的产率形成各种有价值的系链己二酸，在合成、医药和高分子化学方面显示出巨大的潜力。

  DOI：

  10.1002/anie.202301892

文献信息

• Ni-Catalyzed Asymmetric Cycloisomerization of Dienes by Using TADDOL Phosphoramidites
  作者：Christian Schmitz、Walter Leitner、Giancarlo Franciò

  DOI：10.1002/chem.201500352

  日期：2015.7.20

  3‐dioxolane‐4,5‐dimethanol (TADDOL)‐based phosphoramidites has been synthesized and applied in the Ni‐catalyzed cycloisomerization of different dienes. Through the systematic variation of the three structural motifs of the lead structure, that is, the amine moiety, the protecting group, and the aryl substituents, the ligand features could be optimized for the asymmetric cycloisomerization of the model substrate

  合成了基于α，α，α，α-四芳基-1,3-二氧戊环-4,5-二甲醇（TADDOL）的亚磷酰胺库，并将其用于Ni催化的不同二烯的环异构化。通过铅结构的三个结构基序（即胺部分，保护基和芳基取代基）的系统变化，可以优化配体特征，以使模型底物二烯丙基丙二酸二乙酯的不对称环异构化。新催化体系的底物范围已扩展到其他二烯丙基底物，包括不对称二烯。总体上具有高达13 500 h -1的极高活性，对五元外亚甲基亚环戊烷的选择性很高，对映选择性高达92％  ee 已经实现。
• Stereoselective Nickel-Catalyzed Cycloisomerization of 1,6-Dienes
  作者：Christian Böing、Julia Hahne、Giancarlo Franciò、Walter Leitner

  DOI：10.1002/adsc.200800104

  日期：2008.5.5

  terminal position leading again to five-membered cyclic products in fair to very good yields. Cycloisomerization products were subjected to sequential hydroboration as well as hydrogenation of the exo-methylene functional group. Promising diastereoselectivities were achieved and these reaction sequences could be efficiently performed in a one-pot procedure.

  描述了基于[Ni（烯丙基）（cod）] [BARF]和Wilke的氮杂膦烯基全部-（R）-1的催化剂体系对1，6-二烯的高度立体选择性环异构化。从对称取代的1,6-二烯形成五元环状产物获得了前所未有的高对映体过量，最高可达91％。对于在末端位置取代的不对称1,6-二烯，也实现了较高的化学和区域选择性，从而再次以合理的非常高的收率获得了五元环状产物。环化异构化产物先后进行硼氢化和exo加氢-亚甲基官能团。实现了有希望的非对映选择性，并且这些反应序列可以一锅法高效进行。
• Sulphonyl radical addition to non-conjugated dienes regio- and stereoselective cyclizations
  作者：I. De Riggi、J-M. Surzur、M.P. Bertrand、A. Archavlis、R. Faure

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)87835-2

  日期：1990.1

  Addition of TsBr to diallyl malonates and allyl methallyl malonates is described. These cyclization reactions exhibit high stereoselectivity and very high regioselectivity. The structure of the reaction products is elucidated using 2D NMR.

  描述了在二烯丙基丙二酸酯和烯丙基甲基烯丙基丙二酸酯中添加TsBr。这些环化反应表现出高的立体选择性和非常高的区域选择性。使用2D NMR阐明了反应产物的结构。
• Enantioselective Diene Cyclization/Hydrosilylation Catalyzed by Optically Active Palladium Bisoxazoline and Pyridine−Oxazoline Complexes
  作者：Nicholas S. Perch、Tao Pei、Ross A. Widenhoefer

  DOI：10.1021/jo0003192

  日期：2000.6.1

  palladium pyridine-oxazoline complex (N-N)Pd(Me)Cl ¿N-N = (R)-(+)-4-isopropyl-2-(2-pyridinyl)-2-oxazoline (R-5b) and NaBAr(4) (5 mol %) catalyzed the asymmetric cyclization/hydrosilylation of 2 and triethylsilane at -32 degrees C for 24 h to form carbocycle S,S-3 in 82% yield (>95% de, 87% ee) as the exclusive product. Asymmetric diene cyclization catalyzed by complex R-5b was compatible with a range

  （NN）Pd（Me）Cl（NN =（S，S）-4,4'-di苄基-4,5,4'，5'-四氢-2,2'-双恶唑啉的1：1混合物，S-4a）和NaBAr（4）？Ar = 3，5-C（6）H（3）（CF（3））（2）（5 mol％）催化二烯丙基二丙二酸二甲酯的不对称环化/氢化硅烷化反应（2 ）和三乙基硅烷在-30摄氏度下反应48小时，以形成甲硅烷基化的碳环（S，S）-trans-1，1-二苯甲氧基-4-甲基-3-¿（三乙基甲硅烷基）甲基环戊烷（ S，S-3）（95％de，72％ee）和3，4-二甲基环戊烷-1，1-二羧酸二甲酯（S，S-6）的合并产率为64％。相比之下，钯吡啶-恶唑啉络合物（NN）Pd（Me）Cl = NN =（R）-（+）-4-异丙基-2-（2-吡啶基）-2-恶唑啉（ R-5b）和NaBAr（4）（5 mol％）在-32摄氏度下催化2和三乙基硅烷的不对称环化/氢化硅烷化24小时
• CYCLIC OLEFIN-DIENE COPOLYMER AND PROCESS FOR PRODUCING THE SAME
  申请人：Osakada Kohtaro

  公开号：US20080214756A1

  公开（公告）日：2008-09-04

  A copolymer containing units represented by the defined formula (1) and cyclic olefin units; and a process for producing the copolymer, which comprises the step of copolymerizing a compound represented by the defined formula (3) with a cyclic olefin, the units represented by the formula (1) being polymerized units of the compound represented by the formula (3) such as isopropylidene diallylmalonate.

  一种共聚物，包含由定义的公式（1）表示的单元和环烯烃单元；以及制备该共聚物的方法，包括共聚化由定义的公式（3）表示的化合物和环烯烃的步骤，由公式（1）表示的单元是公式（3）表示的化合物的聚合单元，例如异丙基亚甲基丙烯酸二烯丙酯。