3,8-二甲基-2,7-二氧杂螺[4.4]壬烷-1,6-二酮 | 3048-76-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 内酯类
• 中文名称: 3,8-二甲基-2,7-二氧杂螺[4.4]壬烷-1,6-二酮
• 英文名称: 3,8-dimethyl-2.7-dioxaspiro<4.4>nonane-1,6-dione
• 英文别名: spirobi-2:2'-γ-valerolactone；2,2'-Spirobi(4-pentanolid)；3,8-dimethyl-2,7-dioxa-spiro[4.4]nonane-1,6-dione；3,8-Dimethyl-2,7-dioxa-spiro[4.4]nonan-1,6-dion；3,8-Dimethyl-2,7-dioxaspiro[4.4]nonane-1,6-dione
• CAS: 3048-76-8；126642-34-0；126642-35-1；126642-36-2
• 化学式: C₉H₁₂O₄
• mdl: MFCD01730197
• 分子量: 184.192
• InChiKey: QAMHNBFRAXJYEI-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  107 °C
• 沸点：
  409.9±28.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.24±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.1
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.78
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,8-二甲基-2,7-二氧杂螺[4.4]壬烷-1,6-二酮 、 alkaline earth salt of/the/ methylsulfuric acid 生成 三溴甲烷
  参考文献：
  名称：

  Bennett, Journal of the Chemical Society, 1925, vol. 127, p. 1279

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  丙羟巴比 在 sodium hydroxide 、 硫酸 作用下， 反应 120.08h， 生成 3,8-二甲基-2,7-二氧杂螺[4.4]壬烷-1,6-二酮
  参考文献：
  名称：

  Lambrey; Lafont; Jacquot, European Journal of Medicinal Chemistry, 1980, vol. 15, # 5, p. 463 - 468

  摘要：

  DOI：

文献信息

• The Reactions of Some Barbituric Acid Derivatives in Concentrated Sulfuric Acid¹
  作者：E. W. Maynert、Elizabeth Washburn

  DOI：10.1021/ja01099a055

  日期：1953.2

  Certain dialkylbarbituric acids are subject to dealkylation in sulfuric acid. resonance in the barbituric acid ring and the relative stabilities of the dislodged carbonium ions. thiobarbituric acids rearrange in sulfuric acid to yield 2-alkylthio derivatives. acid ring is cleaved, whereas an allyl group may be readily converted to the 2-hydroxypropyl derivative. acid is transformed into the dilactone

  某些二烷基巴比妥酸会在硫酸中脱烷基。巴比妥酸环中的共振和脱落的碳正离子的相对稳定性。硫代巴比妥酸在硫酸中重排生成 2-烷硫基衍生物。酸环被裂解，而烯丙基可以很容易地转化为 2-羟丙基衍生物。酸转化为双-(2-羟丙基)-丙二酸的双内酯。讨论，并描述了一些氢溴酸和代表性路易斯酸的实验。该反应似乎取决于连接到巴比妥酸二烯丙基巴比妥酸上的适当取代的乙烯基团 这些反应的可能机制是
• Triflic Acid Mediated Dealkylative Lactonisation via NMR-Observable Alkyloxonium Intermediates
  作者：M. Paz Muñoz、Guy C. Lloyd-Jones

  DOI：10.1002/ejoc.200800970

  日期：2009.2

  self-catalysed reaction with the pent-4-enoate to generate an oxonium triflate intermediate (rate ˜ kobsd.[TfOH]2[ester]1), possibly via the dimer (TfOH)2. The oxonium triflate intermediate then evolves to the ?-lactone according to unimolecular kinetics, liberating MeOTf in an SNi reaction. 2H-labelling experiments with TfOD suggest that the acid protonates the carbonyl moiety of the ester, with subsequent intramolecular

  三氟甲磺酸 (TfOH) 有效地诱导 pent-4-enoates 的脱烷基环化，以高选择性生成 β-内酯。对于带有额外烯烃的伯烷基酯，即使存在过量的 TfOH，也仅发生单内酯化。通过 1H NMR 光谱研究了反应动力学，这表明 TfOH 酸与 pent-4-enoate 发生自催化反应，生成三氟甲磺酸氧鎓中间体（速率 ～ kobsd.[TfOH]2[酯]） 1)，可能通过二聚体 (TfOH)2。然后根据单分子动力学，三氟甲磺酸氧鎓中间体演变为β-内酯，在 SNi 反应中释放 MeOTf。使用 TfOD 的 2H 标记实验表明，酸质子化酯的羰基部分，随后将 D+ 分子内传递给烯烃。由此产生的碳正离子是短暂的，被快速分子内捕获以生成氧鎓物种。该步骤中的可逆性通过碳正离子介导非对映异构氧鎓中间体的平衡。
• Phosphinite Ligand Effects in Palladium(II)-Catalysed Cycloisomerisation of 1,6-Dienes: Bicyclo[3.2.0]heptanyl Diphosphinite (B[3.2.0]DPO) Ligands Exhibit Flexible Bite Angles, an Effect Derived from Conformational Changes (exo- orendo-Envelope) in the Bicyclic Ligand Scaffold
  作者：Ian J. S. Fairlamb、Stephanie Grant、Simona Tommasi、Jason M. Lynam、Marco Bandini、Hao Dong、Zhenyang Lin、Adrian C. Whitwood

  DOI：10.1002/adsc.200600346

  日期：2006.11

  Changes in bidentate ligand structure significantly affect catalytic activity in mono-cationic Pd(II)-catalysed 1,6-diene cycloisomerisation processes to give cyclopentene products. A bicyclo[3.2.0]heptanyl diphosphinite ligand (B[3.2.0]DPO, 3) is the first phosphorus-based bidentate ligand capable of promoting regioselective 1,6-diene cycloisomerisation. Trace quantities of water are essential for

  双齿配体结构的变化显着影响单阳离子Pd（II）催化的1,6-二烯环异构化过程中的催化活性，从而得到环戊烯产物。双环[3.2.0]庚基二亚膦酸酯配体（B [3.2.0] DPO，3）是第一个能够促进区域选择性的1，6-二烯环异构化的磷基双齿配体。痕量的水对于催化活性至关重要，正如1,6-二烯，Pd（II）前催化剂和添加剂混合的精确顺序一样。配体主链的构象变化似乎对于稳定活性催化剂物质（假定是阳离子Pd（II）氢化物物质）很重要。DFT计算支持阳离子Pd（II）氢化物物种的咬合角从大约90°（顺式）到170°（反式）; 在后一种几何结构中，双环系统的C4内氢与Pd（II）的有害相互作用稳定了阳离子金属中心。这种独特的配体性质可以在其他过渡金属催化的过程中得到利用。
• Tiecco, Marcello; Tingoli, Marco; Testaferri, Lorenzo, Synthetic Communications, 1989, vol. 19, # 16, p. 2817 - 2824
  作者：Tiecco, Marcello、Tingoli, Marco、Testaferri, Lorenzo、Bartoli, Donatella

  DOI：——

  日期：——
• Copper-catalysed intramolecular O–H addition to unactivated alkenes
  作者：Luis A. Adrio、Louisa Shuyi Quek、Jason G. Taylor、King Kuok (Mimi) Hii

  DOI：10.1016/j.tet.2009.10.055

  日期：2009.12

  Intramolecular cyclisation of omega-alkenoic acids and alkenols can be achieved using a catalytic amount of Cu(OTf)(2) to afford lactones and cyclic ethers, offering a practical alternative to existing catalysts. (C) 2009 Elsevier Ltd. All rights reserved.