α-allyl-α-carboxy-γ-valerolactone | 65838-76-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 内酯类
• 英文名称: α-allyl-α-carboxy-γ-valerolactone
• 英文别名: acide allyl-2 γ-valerolactone-2 carboxylique；5-Methyl-2-oxo-3-(prop-2-en-1-yl)oxolane-3-carboxylic acid；5-methyl-2-oxo-3-prop-2-enyloxolane-3-carboxylic acid
• CAS: 65838-76-8
• 化学式: C₉H₁₂O₄
• 分子量: 184.192
• InChiKey: QKLLCKCITLGDDQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  63.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  α-allyl-α-carboxy-γ-valerolactone 在 甲酸 、 双氧水 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 水 、 苯 为溶剂， 20.0~200.0 ℃ 、2.0 kPa 条件下， 反应 24.0h， 生成 5-methyl-3-(oxiran-2-ylmethyl)oxolan-2-one
  参考文献：
  名称：

  5,5-二取代的3-链烯基氧戊环-2-酮的合成与转化

  摘要：

  通过4，4-二取代的2-（乙氧羰基）丁醇化物的烷基化，合成了新的4，4-二取代的2-链烯基-2-（乙氧羰基）丁醇化物，其在碱性水解下形成4，4-二取代的2-链烯基丁醇化物。通过用过氧化氢和甲酸对后者进行氧化，得到了在频哪醇-频哪酮重排和用四乙酸铅氧化的条件下二氟甲内酯，得到了新结构的甲酰基-和环氧丁醇化物。

  DOI：

  10.1134/s1070428016050110
• 作为产物：
  描述：

  sodium 3-allyl-5-methyl-2-oxotetrahydrofuran-3-carboxylate 在 盐酸 作用下， 生成 α-allyl-α-carboxy-γ-valerolactone
  参考文献：
  名称：

  Lambrey; Lafont; Jacquot, European Journal of Medicinal Chemistry, 1980, vol. 15, # 5, p. 463 - 468

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Triflic Acid Mediated Dealkylative Lactonisation via NMR-Observable Alkyloxonium Intermediates
  作者：M. Paz Muñoz、Guy C. Lloyd-Jones

  DOI：10.1002/ejoc.200800970

  日期：2009.2

  self-catalysed reaction with the pent-4-enoate to generate an oxonium triflate intermediate (rate ˜ kobsd.[TfOH]2[ester]1), possibly via the dimer (TfOH)2. The oxonium triflate intermediate then evolves to the ?-lactone according to unimolecular kinetics, liberating MeOTf in an SNi reaction. 2H-labelling experiments with TfOD suggest that the acid protonates the carbonyl moiety of the ester, with subsequent intramolecular

  三氟甲磺酸 (TfOH) 有效地诱导 pent-4-enoates 的脱烷基环化，以高选择性生成 β-内酯。对于带有额外烯烃的伯烷基酯，即使存在过量的 TfOH，也仅发生单内酯化。通过 1H NMR 光谱研究了反应动力学，这表明 TfOH 酸与 pent-4-enoate 发生自催化反应，生成三氟甲磺酸氧鎓中间体（速率 ～ kobsd.[TfOH]2[酯]） 1)，可能通过二聚体 (TfOH)2。然后根据单分子动力学，三氟甲磺酸氧鎓中间体演变为β-内酯，在 SNi 反应中释放 MeOTf。使用 TfOD 的 2H 标记实验表明，酸质子化酯的羰基部分，随后将 D+ 分子内传递给烯烃。由此产生的碳正离子是短暂的，被快速分子内捕获以生成氧鎓物种。该步骤中的可逆性通过碳正离子介导非对映异构氧鎓中间体的平衡。
• Mokrosz; Zurowska; Bojarski, Pharmazie, 1982, vol. 37, # 12, p. 832 - 835
  作者：Mokrosz、Zurowska、Bojarski

  DOI：——

  日期：——
• Lafont; Lambrey; D'Athis, European Journal of Medicinal Chemistry, 1982, vol. 17, # 2, p. 181 - 186
  作者：Lafont、Lambrey、D'Athis、et al.

  DOI：——

  日期：——
• Lambrey; Lafont; Jacquot, European Journal of Medicinal Chemistry, 1980, vol. 15, # 5, p. 463 - 468
  作者：Lambrey、Lafont、Jacquot

  DOI：——

  日期：——
• Synthesis and transformations of 5,5-disubstituted 3-alkenyloxolan-2-ones
  作者：T. V. Kochikyan、M. A. Samvelyan、A. S. Galstyan、V. M. Muzalevskii、V. G. Nenaidenko

  DOI：10.1134/s1070428016050110

  日期：2016.5

  4,4-disubstituted 2-alkenylbutanolides. By oxidation of the latter with hydrogen peroxide and formic acid diololactones were obtained that in conditions of pinacol-pinacolone rearrangement and oxidation with lead tetraacetate afforded formyl- and epoxybutanolides of new structure.

  通过4，4-二取代的2-（乙氧羰基）丁醇化物的烷基化，合成了新的4，4-二取代的2-链烯基-2-（乙氧羰基）丁醇化物，其在碱性水解下形成4，4-二取代的2-链烯基丁醇化物。通过用过氧化氢和甲酸对后者进行氧化，得到了在频哪醇-频哪酮重排和用四乙酸铅氧化的条件下二氟甲内酯，得到了新结构的甲酰基-和环氧丁醇化物。