1-(1H-pyrrol-1-yl)-2-(triphenylphosphoranylidene)ethanone | 627546-31-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-(1H-pyrrol-1-yl)-2-(triphenylphosphoranylidene)ethanone
• 英文别名: pyrrolylmethylenetriphenylphosphorane；1-Pyrrol-1-yl-2-(triphenyl-lambda5-phosphanylidene)ethanone；1-pyrrol-1-yl-2-(triphenyl-λ5-phosphanylidene)ethanone
• CAS: 627546-31-0
• 化学式: C₂₄H₂₀NOP
• 分子量: 369.403
• InChiKey: VORUQMICQDPIEM-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  551.5±33.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.10±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.4
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  22
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(1H-pyrrol-1-yl)-2-(triphenylphosphoranylidene)ethanone 在 过氧化氢异丙苯 、 samarium(III) isopropoxide 、 (R)-5,5',6,6',7,7',8,8'-八氢-[1,1'-联萘]-2,2'-二酚 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 反应 36.67h， 生成 (2S,3R,5R,6R)-7-benzyloxy-trans-2,3-epoxy-5,6-dihydroxy-5,6-O-isopropylidene-1-pyrrol-1-yl-1-heptanone
  参考文献：
  名称：

  使用 α,β-不饱和 N-酰基吡咯作为高反应性单齿 α,β-不饱和酯替代物的催化不对称 1,4-加成反应

  摘要：

  α，β-不饱和 N-酰基吡咯作为催化不对称环氧化和迈克尔反应中的高反应性单齿酯替代物的合成和应用进行了描述。使用叶立德 2 通过 Wittig 反应合成了具有各种官能团的 α,β-不饱和 N-酰基吡咯。 Sm(Oi-Pr)(3)/H(8)-BINOL 配合物是最有效的环氧化催化剂，可提供吡咯基环氧化物的产率高达 100%，ee>99%。催化剂负载成功降低至 0.02 mol%（底物/催化剂 = 5000）。本反应的高周转频率和高体积生产率也值得注意。此外，还开发了顺序 Wittig 烯化-催化不对称环氧化反应，以高产率和 ee (96--> 99%) 提供有效的一锅法从各种醛中获得光学活性环氧化物。在 Et(2)Zn/linked-BINOL 络合物促进的羟基酮的直接催化不对称迈克尔反应中，迈克尔加合物以良好的产率 (74-97%)、dr (69/31-95/5) 和 ee 获得(73-95%)。这代表了未修饰的酮生成

  DOI：

  10.1021/ja0485917
• 作为产物：
  描述：

  甲基三苯基溴化膦 在 苯基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 1-(1H-pyrrol-1-yl)-2-(triphenylphosphoranylidene)ethanone
  参考文献：
  名称：

  α，β-不饱和N-酰基吡咯作为单齿和活化酯当量受体的催化不对称环氧化

  摘要：

  描述了作为单齿和活化酯当量受体的α，β-不饱和N-酰基吡咯的催化不对称环氧化。Sm（O - i -Pr）3 /（R）-H 8 -BINOL配合物促进环氧化反应，从而以高收率（最高定量）和高对映体过量（最高> 99.5％ee）提供产物。使用氢过氧化枯烯（CMHP），爆炸危险低，反应顺利进行，并在0.2-0.5 h内用5 mol％的催化剂完成反应。催化剂载量成功降低至0.02 mol％。还描述了N-酰基吡咯性质以及α，β-不饱和N-酰基吡咯的有效合成。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2005.12.074

文献信息

• A copper(II)-catalyzed, sequential Michael–aldol reaction for the preparation of 1,2-dihydroquinolines
  作者：Anna M. Wagner、Claire E. Knezevic、Jessica L. Wall、Victoria L. Sun、Joshua A. Buss、LeeAnn T. Allen、Anna G. Wenzel

  DOI：10.1016/j.tetlet.2011.12.017

  日期：2012.2

  A copper(II)-catalyzed, sequential Michael addition-aldol condensation reaction of N-carboxybenzyl-protected aminobenzaldehyde with various α,β-unsaturated N-acyl pyrroles is described. Substrate scope was found to include both aryl and aliphatic N-acyl pyrroles as the Michael acceptors, and isolated product yields as high as 93% were observed. The use of acetonitrile as the reaction solvent proved

  描述了N-羧基苄基保护的氨基苯甲醛与各种α，β-不饱和N-酰基吡咯的铜（II）催化的顺序迈克尔加成-羟醛缩合反应。发现底物范围包括芳基和脂族N-酰基吡咯作为迈克尔受体，并且观察到分离的产物产率高达93％。乙腈作为反应溶剂被证明对催化至关重要，它既起铜的不稳定配体的作用，又起使水解催化剂中毒最小化的作用。
• An Approach for Rapid Increase in Molecular Complexity: Atom Economic Routes to Fused Polycyclic Ring Systems
  作者：Barry M. Trost、Veronika Ehmke

  DOI：10.1021/ol5009872

  日期：2014.5.16

  developed. This process generates alkynyl-substituted cyclopentanes in high yields and diastereo- and enantioselectivities. These chiral precursors are employed for the atom economic assembly of fused polycyclic hydrocarbons with hydroindene, hydroazulene, and hydrocyclopentanaphthalene scaffolds by consecutive cycloaddition reactions.

  已经开发了使用手性双二氨基亚磷酸酯配体的炔基取代的TMM供体和不饱和N-酰基吡咯的不对称三亚甲基甲烷（TMM）[3 + 2]环加成反应的方案。该方法以高收率和非对映和对映选择性产生炔基取代的环戊烷。这些手性前体用于通过连续的环加成反应将稠合的多环烃与氢茚，氢腈和氢环戊萘支架进行原子经济组装。
• Effect of Multinuclear Copper/Aluminum Complexes in Highly Asymmetric Conjugate Addition of Trimethylaluminum to Acyclic Enones
  作者：Kohei Endo、Daisuke Hamada、Sayuri Yakeishi、Takanori Shibata

  DOI：10.1002/anie.201206297

  日期：2013.1.7

  Al and friends: Asymmetric conjugate addition of Me3Al to β,β‐disubstituted α,β‐unsaturated ketones in the presence copper and L1 leads to a highly efficient construction of an all‐carbon‐substituted chiral quaternary center. This result is the first example of an asymmetric conjugate addition of Me3Al to acyclic enones to give a chiral quaternary carbon center with excellent yield and enantioselectivity

  Al和朋友：在铜和L1存在下，Me 3 Al不对称地共轭添加到β，β-二取代的α，β-不饱和酮中，导致高效构建全碳取代的手性季中心。该结果是在温和的反应条件下将Me 3 Al不对称共轭加成到无环烯酮上以得到具有优异收率和对映选择性的手性季碳中心的第一个例子。
• Catalytic Asymmetric Reactions of 4-Substituted Indoles with Nitroethene: A Direct Entry to Ergot Alkaloid Structures
  作者：Simone Romanini、Emilio Galletti、Lorenzo Caruana、Andrea Mazzanti、Fahmi Himo、Stefano Santoro、Mariafrancesca Fochi、Luca Bernardi

  DOI：10.1002/chem.201502655

  日期：2015.12.1

  A domino Friedel–Crafts/nitro‐Michael reaction between 4‐substituted indoles and nitroethene is presented. The reaction is catalyzed by BINOL‐derived phosphoric acid catalysts, and delivers the corresponding 3,4‐ring‐fused indoles with very good results in terms of yields and diastereo‐ and enantioselectivities. The tricyclic benzo[cd]indole products bear a nitro group at the right position to serve

  提出了 4-取代吲哚和硝基乙烯之间的多米诺弗里德尔-克拉夫茨/硝基-迈克尔反应。该反应由 BINOL 衍生的磷酸催化剂催化，并产生相应的 3,4-环稠合吲哚，在产率以及非对映和对映选择性方面具有非常好的结果。三环苯并[ cd ]吲哚产物在正确的位置带有硝基，可作为麦角生物碱的前体，如从一种加合物正式合成6,7-开麦角碱所证明的那样。DFT 计算表明，反应的结果源于关键硝酸中间体通过亲核加成途径的优先演化，而不是预期的通过质子化的“猝灭”。
• Enantioselective Construction of Highly Substituted Vinylidenecylopentanes by Palladium-Catalyzed Asymmetric [3+2] Cycloaddition Reaction
  作者：Barry M. Trost、Autumn Maruniak

  DOI：10.1002/anie.201300275

  日期：2013.6.10

  A new cycloadduct: The title reaction of methylene‐trimethylenemethane (TMM) with α,β‐unsaturated N‐acyl pyrroles is an efficient method for the construction of vinylidenecyclopentanes. An asymmetric protocol using this unique donor forms cycloadducts in excellent yield and enantioselectivity, making use of a bisdiamidophosphite ligand derived from trans‐1,2‐stilbenediamine.

  一种新的环加合物：亚甲基三亚甲基甲烷（TMM）与α，β-不饱和N-酰基吡咯的标题反应是构建亚乙烯基亚环戊烷的有效方法。使用这种独特的供体的不对称方案利用衍生自反式1,2-二苯乙烯二胺的双二亚氨基亚磷酸酯配体，以优异的收率和对映选择性形成环加合物。