(S)-6-ethenyltetrahydro-2H-pyran-2-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 内酯类
• 英文名称: (S)-6-ethenyltetrahydro-2H-pyran-2-one
• 英文别名: (S)-6-vinyltetrahydropyran-2-one；(6S)-6-ethenyloxan-2-one
• 化学式: C₇H₁₀O₂
• 分子量: 126.155
• InChiKey: OMNMDLYYHJQRAI-ZCFIWIBFSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.2
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-6-ethenyltetrahydro-2H-pyran-2-one 在 RuCl2(1,3-dimesityl-imidazolidin-2-yl)(PCy3)(=CHPh) 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 2H-吡喃-2-酮,5,6-二氢-6-[(1E)-2-苯基乙烯基]-,(6S)-
  参考文献：
  名称：

  鞘氨醇及其衍生物的合成和细胞毒活性。

  摘要：

  含有环丙烷基团的取代的鸟胆素可以高效地制备，并具有很高的选择性。在三种人类癌细胞系（A549，MCF-7，HBL-100）上测定了抗增殖活性，以显示淋菌素的哪些结构元素对细胞毒性具有强制性。我们发现，δ-内酯的立体中心的构型在细胞毒性中起重要作用。在我们的研究中，只有（R）构型的鞘脂素显示出抗增殖活性，其中（R）构型与天然的Goniothalamin（R）-1一致。另外，δ-内酯需要不饱和，而我们的结果表明乙烯基双键对于细胞毒性不是强制性的。此外，通过双重的体外和体内策略，我们确定了化合物对酵母蛋白Pdr5的抑制作用。

  DOI：

  10.1016/j.bmc.2017.02.004
• 作为产物：
  描述：

  (E)-7-hydroxyhept-5-enoic acid 在 C₂₅H₂₁ClNO₂Ru⁽¹⁺⁾*F₆P^(1-) 作用下， 以 N,N-二甲基乙酰胺 为溶剂， 反应 10.0h， 以32%的产率得到(S)-6-ethenyltetrahydro-2H-pyran-2-one
  参考文献：
  名称：

  羧酸的分子内Tsuji-Trost型烯丙基化：高度π-烯丙基供体内酯的不对称合成

  摘要：

  已经通过使用带有轴向手性吡啶甲酸型配体（Cl-Naph-PyCOOH：naph = 萘基，py = 吡啶）的阳离子 CpRu 络合物实现了 Tsuji-Trost 型羧酸的不对称烯丙基化。羧酸和烯丙醇通过释放水分子内缩合，而无需亲核试剂或亲电试剂部分的化学计量活化，从而实现高原子和步进经济性以及低 E 因子。这一成功可归因于烯丙醇与软 Ru/硬 Brønstead 酸联合催化中的烯丙酯产品相比具有更高的反应性，与传统的 Pd 催化体系不同，它可以在微酸性条件下发挥作用。

  DOI：

  10.1021/jacs.5b05786

文献信息

• Enantioselective Allylic Hydroxylation of ω-Alkenoic Acids and Esters by P450 BM3 Monooxygenase
  作者：Katharina Neufeld、Birgit Henßen、Jörg Pietruszka

  DOI：10.1002/anie.201403537

  日期：2014.11.24

  allylic alcohols of ω‐alkenoic acids and derivatives thereof are highly important building blocks for the synthesis of biologically active compounds. The direct enantioselective CH oxidation of linear terminal olefins offers the shortest route toward these compounds, but known synthetic methods are limited and suffer from low selectivities. Described herein is an enzymatic approach using the P450

  ω-链烯酸的手性烯丙基醇及其衍生物是合成生物活性化合物的重要组成部分。直链末端烯烃的直接对映体CH氧化提供了通往这些化合物的最短途径，但是已知的合成方法受到限制，并且选择性低。本文介绍的是一种使用P450 BM3单加氧酶突变体A74G / L188Q的酶促方法，该酶催化具有高至极好的化学和对映选择性的烯丙基羟基化反应，从而提供所需的仲醇。
• Alcohol Dehydrogenase‐Catalyzed Synthesis of Enantiomerically Pure <i>δ</i> ‐Lactones as Versatile Intermediates for Natural Product Synthesis
  作者：Thomas Fischer、Jörg Pietruszka

  DOI：10.1002/adsc.201200258

  日期：2012.9.17

  enantiomer of the vinyllactone with excellent enantiomeric excess (>99%). The scope of possible applications of enantiopure vinyllactones has been verified by subjection to cross‐metathesis resulting in the total synthesis of the insect pheromone (S)‐5‐hexadecanolide and the cytotoxic styryllactone goniothalamine as well as derivatives thereof.

  从4-溴丁酸乙酯开始，已完成化学合成6-乙烯基-四氢-吡喃-2-酮的方法。大量可用醇脱氢酶的筛选和反应参数的严格优化使我们能够建立具有优异对映体过量（> 99％）的乙烯基内酯对映体的有效合成。对映纯乙烯基内酯的可能应用范围已通过交叉复分解得到了验证，该复分解导致昆虫信息素（S）-5-十六烷醇和细胞毒性苯乙烯基内酯Goniothalamine及其衍生物的全合成。
• Pd-Catalyzed kinetic resolution of cyclic enol ethers. An enantioselective route to functionalised pyrans
  作者：Jean-Olivier Zirimwabagabo、Joseph P. A. Harrity

  DOI：10.1039/c4cc00109e

  日期：——

  Functionalised cyclic enol ethers can be recovered with high levels of enantiocontrol after an asymmetric catalytic [1,3]-rearrangement reaction.

  通过不对称催化[1,3]-重排反应，可以高度控制环状烯醚的手性，并使其得到回收。
• Total Synthesis of 8,12-<i>iso</i>-iPF₃_α-VI, an EPA-Derived Isoprostane:  Stereoselective Introduction of the Fifth Asymmetric Center
  作者：Sheila H. Jacobo、Chih-Tsung Chang、Gue-Jae Lee、John A. Lawson、William S. Powell、Domenico Pratico、Garret A. FitzGerald、Joshua Rokach

  DOI：10.1021/jo051916x

  日期：2006.2.1

  A new and stereoselective approach for the synthesis of all-syn isoprostanes is reported. This method, which is based on acid-catalyzed Diels-Alder reaction, allows the introduction of the side chain with a predetermined stereochemistry of the hydroxy group. The first total synthesis of an eicosapentaenoic acid (EPA)-derived iP, 8,12-iso-iPF(3 alpha)-VI 10, was performed using this approach.
• Synthesis and cytotoxic activities of goniothalamins and derivatives
  作者：Anja Weber、Katja Döhl、Julia Sachs、Anja C.M. Nordschild、Dennis Schröder、Andrea Kulik、Thomas Fischer、Lutz Schmitt、Nicole Teusch、Jörg Pietruszka

  DOI：10.1016/j.bmc.2017.02.004

  日期：2017.11

  Antiproliferative activity was measured on three human cancer cell lines (A549, MCF-7, HBL-100), to show which of the structural elements of goniothalamins is mandatory for cytotoxicity. We found that the configuration of the stereogenic centre of the δ-lactone plays an important role for cytotoxicity. In our studies only (R)-configured goniothalamins showed antiproliferative activity, whereby (R)-configuration

  含有环丙烷基团的取代的鸟胆素可以高效地制备，并具有很高的选择性。在三种人类癌细胞系（A549，MCF-7，HBL-100）上测定了抗增殖活性，以显示淋菌素的哪些结构元素对细胞毒性具有强制性。我们发现，δ-内酯的立体中心的构型在细胞毒性中起重要作用。在我们的研究中，只有（R）构型的鞘脂素显示出抗增殖活性，其中（R）构型与天然的Goniothalamin（R）-1一致。另外，δ-内酯需要不饱和，而我们的结果表明乙烯基双键对于细胞毒性不是强制性的。此外，通过双重的体外和体内策略，我们确定了化合物对酵母蛋白Pdr5的抑制作用。