(R)-2-hydroxy-2-methyl-butan-1,4-dioic acid dimethyl ester | 38574-61-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: (R)-2-hydroxy-2-methyl-butan-1,4-dioic acid dimethyl ester
• 英文别名: dimethyl (S)-2-hydroxy-2-methylbutanedioate；dimethyl (S)-2-hydroxy-2-methylsuccinate；(S)-Citramalic acid dimethyl ester；(S)-(+)-dimethyl citramalate；(+)-dimethyl citramalate；(S)-dimethyl citramalate；dimethyl (2S)-2-hydroxy-2-methylbutanedioate
• CAS: 38574-61-7
• 化学式: C₇H₁₂O₅
• 分子量: 176.169
• InChiKey: GMSSNUSBKDUVFC-ZETCQYMHSA-N

物化性质

• 沸点：
  258.0±20.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.185±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.5
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  72.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-2-hydroxy-2-methyl-butan-1,4-dioic acid dimethyl ester 在 palladium on activated charcoal sodium hydroxide 、 lithium aluminium tetrahydride 、 重铬酸吡啶 、 9-borabicyclo[3.3.1]nonane dimer 、 2Li⁽¹⁺⁾*Cl₄Cu₂^(2-) 、 硫酸 、 氢气 、 双氧水 、 四丁基碘化铵 、 sodium hydride 、 对甲苯磺酸 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 122.17h， 生成 methyl (S)-tetrahydro-2-methyl-5-oxo-2-furanacetate
  参考文献：
  名称：

  真菌颜料，第16部分。（R）-（+）-四氢-2-甲基-5-氧代-2-呋喃乙酸甲酯及其（S）-（-）-正电极的合成，用于绝对值测定的手性参考真菌前蒽醌的立体化学。

  摘要：

  通过香叶醇的不对称环氧化反应合成（R）-和（S）-丁醇化物7和9。（R）-丁醇化物7也由（S）-柠檬酸获得。丁醇化物7和9是用于测定真菌和植物前蒽醌中绝对立体化学的有价值的参考化合物。

  DOI：

  10.1016/s0957-4166(00)86350-8
• 作为产物：
  描述：

  1-benzyl hydrogen 2-hydroxy-2-methylbutanedioate 在 盐酸 、 氢氧化钾 作用下， 生成 (R)-2-hydroxy-2-methyl-butan-1,4-dioic acid dimethyl ester
  参考文献：
  名称：

  使用酒石酸盐改性的手性烯丙基锡试剂对羰基化合物进行不对称烯丙基化

  摘要：

  手性烯丙基化试剂很容易从儿茶酚锡 (II) [SnII(O2C6H4)]、烯丙基卤化物、手性酒石酸二烷基酯和 1,8-二氮杂双环 [5.4.0] undec-7-烯 (DBU) 原位生成，反应平稳在催化量的铜盐存在下，在 -78 °C 下与醛或反应性酮反应，得到相应的光学活性高烯丙醇。本手性锡试剂对芳香醛和丙酮酸的烯丙基化反应以高产率 (81-99%) 和高对映选择性 (89-94%ee) 进行。此外，柠檬苹果酸二甲酯的两种对映异构体均由丙酮酸苄酯的烯丙基化产物制备。

  DOI：

  10.1246/bcsj.70.2301

文献信息

• Enantioselective Decarboxylative Alkylation Reactions: Catalyst Development, Substrate Scope, and Mechanistic Studies
  作者：Douglas C. Behenna、Justin T. Mohr、Nathaniel H. Sherden、Smaranda C. Marinescu、Andrew M. Harned、Kousuke Tani、Masaki Seto、Sandy Ma、Zoltán Novák、Michael R. Krout、Ryan M. McFadden、Jennifer L. Roizen、John A. Enquist、David E. White、Samantha R. Levine、Krastina V. Petrova、Akihiko Iwashita、Scott C. Virgil、Brian M. Stoltz

  DOI：10.1002/chem.201003383

  日期：2011.12.9

  functions with nearly identical efficiency in terms of yield and enantioselectivity. Catalyst discovery and development, the optimization of reaction conditions, the exploration of reaction scope, and applications in target‐directed synthesis are reported. Experimental observations suggest that these alkylation reactions occur through an unusual inner‐sphere mechanism involving binding of the prochiral

  在钯配合物与各种膦恶唑啉 (PHOX) 配体的存在下，通过不稳定的前手性烯醇化亲核试剂对烯丙基和炔丙基亲电子试剂进行新颖的对映选择性烷基化来获得 α-季酮。三类烯醇化物前体获得了优异的产率和高对映体过量：烯醇碳酸酯、烯醇硅烷和外消旋 β-酮酯。这些底物类别中的每一种在产率和对映选择性方面都具有几乎相同的效率。报道了催化剂的发现和开发、反应条件的优化、反应范围的探索以及在靶向合成中的应用。实验观察表明，这些烷基化反应通过一种不寻常的内球机制发生，涉及前手性烯醇化亲核试剂直接与钯中心结合。
• A General Asymmetric Aldol Reaction of Silyl Ketene Acetals Derived from Simple Esters to Aryl α-Keto Esters
  作者：Julie Le Engers、Brian L. Pagenkopf

  DOI：10.1002/ejoc.200901086

  日期：2009.12

  A general method for the enantioselective addition of O,O-ketene silyl acetals made from simple esters to α-keto esters catalyzed by a CuCl2·bis(oxazoline) complex is reported that overcomes the limitations of the classic aldol reaction, such as steric intolerance and the need for expensive thio esters. This method excels with aryl α-keto esters and provides products in good yield and high ee that

  报道了一种由简单酯制成的 O,O-烯酮甲硅烷基缩醛对映选择性加成到 α-酮酯的通用方法，该方法克服了经典羟醛反应的局限性，如空间不耐受以及需要昂贵的硫代酯。该方法在处理芳基 α-酮酯方面表现出色，可提供高产率和高 ee 的产品，这是替代策略不容易获得的。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2009)
• Pigments of Fungi. LIX. Synthesis of (1S,3S)- and (1R,3R)-Austrocortilutein and (1S,3S)-Austrocortirubin from Citramalic Acid
  作者：Melvyn Gill、Michael F. Harte、Abilio Ten

  DOI：10.1071/ch99091

  日期：——

  The naturally occurring tetrahydroanthraquinone(1S,3S)-austrocortilutein (1) issynthesized for the first time in enantiomerically pure form byDiels–Alder cycloaddition between the functionalized butadienederivative (8) and the chiral1,3-dihydroxy-1,2,3,4-tetrahydro-5,8-naphthoquinone (9), the latter beingderived from (R)-citramalic acid (3). The naturalproducts (1S,3S)-austrocortirubin(2) and (1R,

  天然存在的四氢蒽醌 (1S,3S)-austrocortilutein (1) 首次通过功能化丁二烯衍生物 (8) 和手性 1,3-二羟基-1,2,3,4- 之间的 Diels-Alder 环加成以对映体纯形式合成tetrahydro-5,8-naphthoquinone (9)，后者衍生自 (R)-柠苹果酸 (3)。naturalproducts (1S,3S)-austrocortirubin(2) 和(1R,3R)-austrocortilutein(5) 也是第一次使用相同的策略制备。
• Evidence for an insertion-homolysis mechanism for carbon-sulphur bond formation in penicillin biosynthesis; 1. Synthesis of tripeptide probes
  作者：Jack E. Baldwin、Robert M. Adlington、Daniel G. Marquess、Andrew R. Pitt、Michael J. Porter、Andrew T. Russell

  DOI：10.1016/0040-4020(95)01071-8

  日期：1996.2

  Synthesis of four -ACV analogues, in which the valine residue has been replaced by an amino acid containing a stereospecifically deuterated cyclopropane ring, is described.

  描述了四种-ACV类似物的合成，其中缬氨酸残基已被含有立体特异性氘化的环丙烷环的氨基酸取代。
• Stereochemical course of the conversion of α-ketoisocaproate to β-hydroxyisovalerate by soluble, recombinant mammalian 4-hydroxyphenylpyruvate dioxygenase
  作者：Nicholas P. Crouch、Robert M. Adlington、Jack E. Baldwin、Meng-Huee Lee、Colin H. MacKinnon、Diana R. Paul

  DOI：10.1016/s0040-4020(97)00690-x

  日期：1997.8

  The stereochemical course of the conversion of α-ketoisocaproate to β-hydroxyisovalerate catalysed by the enzyme 4-hydroxyphenylpyruvate dioxygenase is described.

  描述了由4-羟基苯基丙酮酸双加氧酶催化的α-酮异己酸酯转化为β-羟基异戊酸酯的立体化学过程。