1,3,5,7-tetramethyl-6-phenyl-2,4,8-trioxa-6-phosphaadamantane

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 1,3,5,7-tetramethyl-6-phenyl-2,4,8-trioxa-6-phosphaadamantane
• 英文别名: 1,3,5,7-tetramethyl-8-phenyl-2,4,6-trioxa-8-phosphaadamantane；Cytop 292；(1R,3S,5S,7R)-1,3,5,7-tetramethyl-8-phenyl-2,4,6-trioxa-8-phosphatricyclo[3.3.1.13,7]decane
• 化学式: C₁₆H₂₁O₃P
• 分子量: 292.315
• InChiKey: AVVSJWUWBATQBX-CAOSSQGBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  27.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  乙酰丙酮 、 苯基膦 在 盐酸 作用下， 反应 96.0h， 以86%的产率得到1,3,5,7-tetramethyl-6-phenyl-2,4,8-trioxa-6-phosphaadamantane
  参考文献：
  名称：

  苯基三氧杂草金刚烷：庞大，坚固，电子贫乏的配体，可提供非常有效的铑（I）加氢甲酰化催化剂。

  摘要：

  笼型膦1,3,5,7-四甲基-6-苯基-2,4,8-三氧杂-6-磷金刚烷（1a）和1,3,5,7-四乙基-6-苯基-2,4，通过酸催化将PhPH（2）添加到适当的β-二酮中来制备8，trioxa-6-phosphaaaadamantane（1b）; 使用的酸（HCl，H（3）PO（4）或H（2）SO（4））及其浓度会影响这些缩合反应的速率和选择性。膦1a和1b与[PdCl（2）（NCPh）（2）]反应形成复合物trans- [PdCl（2）（1a）（2）]（2a）和trans- [PdCl（2）（1b）（ 2）]（2b）为rac和内消旋非对映异构体的混合物。铂（II）的化学反应更为复杂，当将1a或1b添加到[PtCl（2）（cod）]中时，反式[PtCl（2）L（2）]和[Pt（2）Cl（在CH（2）Cl（2）溶液中形成4）L（2）]（L =或）。反式-[MCl（CO）（1a）（2）] M

  DOI：

  10.1039/b418259f
• 作为试剂：
  描述：

  5-氯-2-碘苯胺 在 1,3,5,7-tetramethyl-6-phenyl-2,4,8-trioxa-6-phosphaadamantane 、 吡啶 、 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 tris-(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) 、 copper(l) iodide 、 三乙胺 、 三氟乙酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 醋酸异丙酯 、 甲苯 为溶剂， 反应 32.33h， 生成 (E)-1-benzyl-6-chloro-3-(chloro(triisopropylsilyl)methylene)indolin-2-one
  参考文献：
  名称：

  钯/磷金刚烷催化剂可实现炔烃的独家反式选择性氯氨基甲酰化

  摘要：

  药学上相关的亚甲基羟吲哚是通过钯（0）催化的炔烃分子内氯氨基甲酰化反应合成的。相对未开发的笼状膦配体类别特别适合此转化，可实现高水平的反应性和精湛的反式选择性。该报告要求在炔烃上进行氨基甲酰氯的首次过渡金属催化的原子经济添加。

  DOI：

  10.1002/anie.201507883

文献信息

• An Exclusively <i>trans</i> ‐Selective Chlorocarbamoylation of Alkynes Enabled by a Palladium/Phosphaadamantane Catalyst
  作者：Christine M. Le、Xiao Hou、Theresa Sperger、Franziska Schoenebeck、Mark Lautens

  DOI：10.1002/anie.201507883

  日期：2015.12.21

  synthesized by a palladium(0)‐catalyzed intramolecular chlorocarbamoylation reaction of alkynes. A relatively underexplored class of caged phosphine ligands is uniquely suited for this transformation, enabling high levels of reactivity and exquisite trans selectivity. This report entails the first transition‐metal‐catalyzed atom‐economic addition of a carbamoyl chloride across an alkyne.

  药学上相关的亚甲基羟吲哚是通过钯（0）催化的炔烃分子内氯氨基甲酰化反应合成的。相对未开发的笼状膦配体类别特别适合此转化，可实现高水平的反应性和精湛的反式选择性。该报告要求在炔烃上进行氨基甲酰氯的首次过渡金属催化的原子经济添加。
• Phenylphosphatrioxa-adamantanes: bulky, robust, electron-poor ligands that give very efficient rhodium(i) hydroformylation catalysts
  作者：R. Angharad Baber、Matthew L. Clarke、Katie M. Heslop、Andrew C. Marr、A. Guy Orpen、Paul G. Pringle、Andrew Ward、Damaris E. Zambrano-Williams

  DOI：10.1039/b418259f

  日期：——

  [PtCl(2)(cod)], equilibrium mixtures of trans-[PtCl(2)L(2)] and [Pt(2)Cl(4)L(2)](L = or ) are formed in CH(2)Cl(2) solution. Meso/rac mixtures of trans-[MCl(CO)(1a)(2)] M = Ir (6a) or Rh (7a) are formed upon treatment of MCl(3).nH(2)O with an excess of 1a and the anionic cobalt complex [NHEt(3)][CoCl(3)(1a)](9) was isolated from the product formed by CoCl(2).6H(2)O and 1a. The nu(CO) values from the

  笼型膦1,3,5,7-四甲基-6-苯基-2,4,8-三氧杂-6-磷金刚烷（1a）和1,3,5,7-四乙基-6-苯基-2,4，通过酸催化将PhPH（2）添加到适当的β-二酮中来制备8，trioxa-6-phosphaaaadamantane（1b）; 使用的酸（HCl，H（3）PO（4）或H（2）SO（4））及其浓度会影响这些缩合反应的速率和选择性。膦1a和1b与[PdCl（2）（NCPh）（2）]反应形成复合物trans- [PdCl（2）（1a）（2）]（2a）和trans- [PdCl（2）（1b）（ 2）]（2b）为rac和内消旋非对映异构体的混合物。铂（II）的化学反应更为复杂，当将1a或1b添加到[PtCl（2）（cod）]中时，反式[PtCl（2）L（2）]和[Pt（2）Cl（在CH（2）Cl（2）溶液中形成4）L（2）]（L =或）。反式-[MCl（CO）（1a）（2）] M