(E,E)-1,2-Bis(ethylidene)cyclohexane | 92013-62-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物 - 不饱和烃
• 英文名称: (E,E)-1,2-Bis(ethylidene)cyclohexane
• 英文别名: 1,2-(E,E)-bis(ethylidene)cyclohexane；(1E,2E)-1,2-diethylidenecyclohexane；(1E,2E)-1,2-di(ethylidene)cyclohexane
• CAS: 92013-62-2
• 化学式: C₁₀H₁₆
• 分子量: 136.237
• InChiKey: ISMMDQDLPHTDNN-LQIBPGRFSA-N

物化性质

• 沸点：
  186.8±7.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.967±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E,E)-1,2-Bis(ethylidene)cyclohexane 、 1,4-萘醌 以 乙醚 为溶剂， 以86%的产率得到(5aα,6β,11β,11aα)-6,11-dimethyl-5a,6,7,8,9,10,11,11a-octahydronaphthacene-5,12-dione
  参考文献：
  名称：

  Titanium-mediated synthesis of (E,E)-exocyclic dienes. Application to the preparation of polycyclic compounds

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00333a055
• 作为产物：
  描述：

  2,8-癸二炔 在 二氯二茂钛 、 sodium amalgam 、 二苯基甲氧基膦 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 3.0h， 以80%的产率得到(E,E)-1,2-Bis(ethylidene)cyclohexane
  参考文献：
  名称：

  二乙炔环化为 E,E 环外二烯。基于钛和锆试剂的补充程序

  摘要：

  La cyclisation intramoleculaire de composes diyniques a ete effectuee en utilisant l'une des combinaisons de reactifs: Cp 2 TiCl 2 /PMePh 2 /Na(Hg) ou Cp 2 ZrCl 2 /Mg/HgCl 2

  DOI：

  10.1021/ja00243a036

文献信息

• Bis(trifluoromethyl)sulfene: generation and cycloaddition reactions
  作者：Bruce E. Smart、William J. Middleton

  DOI：10.1021/ja00250a037

  日期：1987.8

  Formation de ce sulfene (I) par reaction de (bis-[trifluoromethyl fluorosulfonyl) methanure de tris-dimethylamino sulfonium avec le tetrafluorosilane. Reaction de (I) avec des olefines, dienes, anthracenes. Structure cristalline de thietannes formes

  形成 de ce sulfene (I) par 反应 de (bis-[trifluoromethyl fluorosulfonyl) methanure de tris-dimethylamino sulfonium avec le 四氟硅烷。反应 (I) 生成烯烃、二烯、蒽。结构 cristalline de thietannes 形式
• Cyclization of diacetylenes to E,E exocyclic dienes. Complementary procedures based on titanium and zirconium reagents
  作者：William A. Nugent、David L. Thorn、R. L. Harlow

  DOI：10.1021/ja00243a036

  日期：1987.4

  La cyclisation intramoleculaire de composes diyniques a ete effectuee en utilisant l'une des combinaisons de reactifs: Cp 2 TiCl 2 /PMePh 2 /Na(Hg) ou Cp 2 ZrCl 2 /Mg/HgCl 2

  La cyclisation intramoleculaire de composes diyniques a ete effectuee en utilisant l'une des combinaisons de reactifs: Cp 2 TiCl 2 /PMePh 2 /Na(Hg) ou Cp 2 ZrCl 2 /Mg/HgCl 2
• Cyclobutene photochemistry. Adiabatic photochemical ring opening of alkylcyclobutenes
  作者：William J. Leigh、J. Alberto Postigo、K.C. Zheng

  DOI：10.1139/v96-105

  日期：1996.6.1

  The photochemistry of the cis and trans isomers of a series of dimethylbicyclo(n.2.O)alk-(n+2)-enes (n = 2-5) (bicyclic cyclobutene derivatives in which the C=C bond is shared by the two rings) in pentane solution is described. Irradiation of these compounds using monochromatic 193- or 214-nm light sources results in ring opening to yield the corresponding 1,2-bis(l-ethylidene)cycloalkanes (C,-C,)

  一系列二甲基双环 (n.2.O)alk-(n+2)-enes (n = 2-5)（双环环丁烯衍生物，其中 C=C 键被共享）的顺式和反式异构体的光化学描述了戊烷溶液中的两个环）。使用单色 193 或 214 nm 光源照射这些化合物会导致开环，以高化学和量子产率产生相应的 1,2-双（1-亚乙基）环烷烃 (C,-C,)。在所有情况下，反应都以高 (70-90%) 程度的反旋立体选择性进行。还测定了异构 E,E-和 E,Z-1,2-双(1-亚乙基)环烷烃的直接顺、反光异构化的量子产率。环丁烯辐照的产物分布与波长有关，但是对于 214 nm 激发，从环丁烯开环获得的异构二烯分布与根据异构二烯的顺式、反式光异构化的量子产率计算的分布非常一致，前提是该过程涉及纯粹的旋转开环以产生单个二烯处于最低激发单线态的异构体。结果与轨道对称控制的开环绝热机制一致。
• The effect of central bond torsional mobility on the Rydberg state ring opening of alkylcyclobutenes
  作者：Bruce H Cook、William J Leigh

  DOI：10.1139/v03-058

  日期：2003.6.1

  The stereochemistry of the π,R(3s) excited state ring opening of a series of bicyclic alkylcyclobutenes has been studied in hydrocarbon solution with 228 nm excitation. In these compounds, the C=C bond is shared between the cyclobutene ring and a five-, six-, or seven-membered ancillary ring, which has the effect of restricting the torsional mobility about the central C—C bond in the isomeric diene products. It has previously been shown that monocyclic alkylcyclobutenes undergo stereospecific conrotatory ring opening upon excitation at the long wavelength edge of the π,R(3s) absorption band (228 nm), and nonstereospecific ring opening upon irradiation at shorter wavelengths (within the π,π* absorption band). Different behaviour is observed for the bicyclic systems studied in the present work. The bicyclo[3.2.0]hept-1-ene, bicyclo[4.2.0]oct-1-ene, and one of the bicyclo[5.2.0]non-1-ene derivatives yield nearly the same mixtures of E,E- and E,Z-diene isomers upon irradiation at 214 and 228 nm, with the product mixtures being heavily weighted in favor of the isomer(s) corresponding to disrotatory ring opening. The results may indicate that the stereochemical characteristics of the Rydberg-derived ring opening of alkylcyclobutenes depends on the ability of the molecule to twist about the "central" bond (i.e., the C=C bond in the cyclobutene) as ring opening proceeds. It is proposed that restricting the torsional mobility about the central bond activates internal conversion from the π,R(3s) to the π,π* potential energy surface, from which predominant disrotatory ring opening ensues.Key words: cyclobutene, Rydberg, ring opening, photopericyclic, electrocyclic.

  一系列双环烷基环丁烯的π，R（3s）激发态环开启的立体化学已在烃溶液中通过228纳米激发进行了研究。在这些化合物中，C=C键在环丁烯环和一个五、六或七元辅助环之间共享，这限制了异构双烯产物中心C-C键周围的扭转活性。先前已经表明，单环烷基环丁烯在π，R（3s）吸收带（228纳米）的长波长边激发时发生立体特异的同向环开启，而在较短波长（在π，π*吸收带内）照射时发生非立体特异的环开启。在本研究中研究的双环系统表现出不同的行为。双环[3.2.0]庚-1-烯，双环[4.2.0]辛-1-烯和双环[5.2.0]壬-1-烯衍生物之一在214和228纳米照射时产生几乎相同的E，E-和E，Z-双烯异构体混合物，产物混合物在向有利于相反方向环开启的异构体方向严重倾斜。结果可能表明，烷基环丁烯的Rydberg导出的环开启的立体化学特性取决于分子围绕“中心”键（即环丁烯中的C=C键）扭转的能力，随着环开启的进行，扭转活性受到限制。提出限制中心键周围的扭转活性会激活从π，R（3s）到π，π*势能表面的内部转化，从而导致主要的相反方向环开启。关键词：环丁烯，Rydberg，环开启，光周环，电环。
• A rigorous test for orbital symmetry control in cation radical/neutral cycloadditions
  作者：Kannappan Chockalingam、Marian Pinto、Nathan L. Bauld

  DOI：10.1021/ja00157a069

  日期：1990.1

  L'addition de Diels Alder radicalaire cationique est initiee par le tris(bromo-4 phenyl) aminium hexachloroantimoniate

  L'addition de Diels Alder Radiationaire cationique est initiee par le tris(bromo-4 phenyl) aminium hexachloroantimoniate