(+)-(1S,9aS,9bS)-3,3a,4,5,8,9,9a,9b-octahydro-1-methoxy-9a,9b-dimethylnaphtho[1,2-c]furan-7(1H)-one | 314280-94-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 萘并呋喃类
• 英文名称: (+)-(1S,9aS,9bS)-3,3a,4,5,8,9,9a,9b-octahydro-1-methoxy-9a,9b-dimethylnaphtho[1,2-c]furan-7(1H)-one
• 英文别名: (1S,3aR,9aS,9bS)-1-methoxy-9a,9b-dimethyl-3,3a,4,5,8,9-hexahydro-1H-benzo[e][2]benzofuran-7-one
• CAS: 314280-94-9
• 化学式: C₁₅H₂₂O₃
• 分子量: 250.338
• InChiKey: PLAGUGCMGGMEPS-CYUUQNCZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+)-(1S,9aS,9bS)-3,3a,4,5,8,9,9a,9b-octahydro-1-methoxy-9a,9b-dimethylnaphtho[1,2-c]furan-7(1H)-one 在 4-二甲氨基吡啶 、 氢氧化钾 、 N-碘代丁二酰亚胺 、 高氯酸 、 二甲基乙基硅烷 、 三氟甲磺酸 、 auxiliary hydrazone 、 lithium diethylamide 、 sodium acetate 、 四丁基碘化铵 、 碳酸氢钠 、 magnesium sulfate 、 溶剂黄146 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 、 甲苯 、 乙腈 、 苯 为溶剂， 反应 81.0h， 生成 (+)-(2S,3R,4aR,5aS,10aS,10bR,12aS)-2-[1-(benzyloxy)-1-methylethyl]-3,4,6,7,7a,8,10,10a,10b,11,12,12a-dodecahydro-3-hydroxy-10a,10b-dimethyl-2H-[2]benzofuro[5,4-f]oxireno[2,3-e][1]benzopyran-10-one
  参考文献：
  名称：

  （-）-21-异戊烯基paxilline的全合成。

  摘要：

  [结构：见正文]已完成（-）-21-异戊烯基帕西林（1）的全合成。合成的关键元素包括先进的东半球（-）-5的立体控制结构，利用我们的2取代的吲哚合成技术分别高效合成东部和西部碎片（-）-5和4的方法，以及用于构建C环的新协议。

  DOI：

  10.1021/ol027575g
• 作为产物：
  描述：

  (+)-(3S,3aS,4R)-3,3a,4,5,6,7-hexahydro-3-methoxy-3a,4-dimethyl-4-(3-oxobutyl)[2]benzofuran-5(1H)-one 在 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 5.0h， 以62%的产率得到(+)-(1S,9aS,9bS)-3,3a,4,5,8,9,9a,9b-octahydro-1-methoxy-9a,9b-dimethylnaphtho[1,2-c]furan-7(1H)-one
  参考文献：
  名称：

  吲哚-二茂铁的合成研究：（-）-21-异戊烯基paxilline的全合成

  摘要：

  已经实现了复杂的吲哚-二萜生物碱（-）-21-异戊烯基帕西林（1）的高效，立体控制的全合成。合成的关键要素包括先进的东半球（-）- 68的立体控制结构，其中涉及利用我们的2取代的吲哚合成，东根和西碎片（-）- 68和5的高效结合，Negishi的应用π环烷基化策略是构建环C的新方法，可能是通用的协议，并且可以裂解β，γ-环氧酮，在吲哚二萜骨架的C（13）处引入叔羟基。

  DOI：

  10.1002/hlca.200390328

文献信息

• Total Synthesis of (−)-21-Isopentenylpaxilline
  作者：Amos B. Smith、Haifeng Cui

  DOI：10.1021/ol027575g

  日期：2003.2.1

  [structure: see text] The total synthesis of (-)-21-isopentenylpaxilline (1) has been achieved. Key elements of the synthesis include the stereocontrolled construction of the advanced eastern hemisphere (-)-5, a highly efficient union of the eastern and western fragments (-)-5 and 4, respectively, exploiting our 2-substituted indole synthesis, and a new protocol for the construction of ring C.

  [结构：见正文]已完成（-）-21-异戊烯基帕西林（1）的全合成。合成的关键元素包括先进的东半球（-）-5的立体控制结构，利用我们的2取代的吲哚合成技术分别高效合成东部和西部碎片（-）-5和4的方法，以及用于构建C环的新协议。
• Tremorgenic Indole Alkaloids. The Total Synthesis of (−)-Penitrem D
  作者：Amos B. Smith、Naoki Kanoh、Haruaki Ishiyama、Noriaki Minakawa、Jon D. Rainier、Richard A. Hartz、Young Shin Cho、Haifeng Cui、William H. Moser

  DOI：10.1021/ja034842k

  日期：2003.7.1

  A convergent, stereocontrolled total synthesis of the architecturally complex tremorgenic indole alkaloid (-)-penitrem D (4) has been achieved. Highlights of the synthesis include an efficient, asymmetric synthesis of the western hemisphere; the stereocontrolled assembly of the I-ring; discovery of a novel autoxidation to introduce the C(22) tertiary hydroxyl group, required for tremorgenic activity;

  结构复杂的震颤吲哚生物碱 (-)-penitrem D (4) 的收敛、立体控制全合成已经实现。合成的亮点包括对西半球的高效、不对称合成；I形环的立体控制组装；发现了一种新的自动氧化，以引入震颤活动所需的 C(22) 叔羟基；充分阐述了东半球和西半球的联盟，利用专门为此目的制定的吲哚合成协议；以及利用 Sc(OTf)(3-) 促进的反应级联的 A 和 F 环的后期立体选择性构建。导致 (-)-penitrem D (4) 的最长线性序列为 43 步。
• Nodulisporic Acid A Synthetic Studies. 2. Construction of an Eastern Hemisphere Subtarget
  作者：Amos B. Smith、Young Shin Cho、Haruaki Ishiyama

  DOI：10.1021/ol016888t

  日期：2001.11.1

  In this, the second of two Letters, we describe an effective assembly of (+)-4, an eastern hemisphere subtarget comprising the FGH rings of (+)-nodulisporic acid A (1) (17 steps, 9% overall yield). Central to the synthesis is a Koga three-component conjugate addition-alkylation sequence which secures the trans orientation of the vicinal quaternary methyl groups. [reaction: see text]

  在本文中，这是两个字母的第二个字母，我们描述了（+）-4的有效组装，这是一个包含（+）-去甲孢子酸A（1）的FGH环的东半球子目标（17个步骤，总产率为9％）。合成的中心是Koga三组分共轭加成烷基化序列，可确保邻位季甲基的反式定位。[反应：看文字]
• Total Synthesis of (−)-Penitrem D
  作者：Amos B. Smith、Naoki Kanoh、Haruaki Ishiyama、Richard A. Hartz

  DOI：10.1021/ja0030820

  日期：2000.11.1
• Indole-Diterpene Synthetic Studies: Total Synthesis of (−)-21-Isopentenylpaxilline
  作者：Amos B. Smith、Haifeng Cui

  DOI：10.1002/hlca.200390328

  日期：2003.12

  An efficient, stereocontrolled total synthesis of the complex indole-diterpene alkaloid (−)-21-isopentenylpaxilline (1) has been achieved. Key elements of the synthesis include the stereocontrolled construction of the advanced eastern hemisphere (−)-68, involving a highly efficient union of the eastern and western fragments (−)-68 and 5 exploiting our 2-substituted indole synthesis, application of

  已经实现了复杂的吲哚-二萜生物碱（-）-21-异戊烯基帕西林（1）的高效，立体控制的全合成。合成的关键要素包括先进的东半球（-）- 68的立体控制结构，其中涉及利用我们的2取代的吲哚合成，东根和西碎片（-）- 68和5的高效结合，Negishi的应用π环烷基化策略是构建环C的新方法，可能是通用的协议，并且可以裂解β，γ-环氧酮，在吲哚二萜骨架的C（13）处引入叔羟基。