4,6-dihydro-N-tosyl-(1,3)-dithiolo[4,5-c]pyrrole-2-thione | 250687-25-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4,6-dihydro-N-tosyl-(1,3)-dithiolo[4,5-c]pyrrole-2-thione
• 英文别名: 4,6-dihydro-5-tosyl-[1,3]dithiolo[4,5-c]pyrrole-2-thione；5-(4-Methylphenyl)sulfonyl-4,6-dihydro-[1,3]dithiolo[4,5-c]pyrrole-2-thione
• CAS: 250687-25-3
• 化学式: C₁₂H₁₁NO₂S₄
• 分子量: 329.489
• InChiKey: YGRSSUHABQKTNN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  128
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4,6-dihydro-N-tosyl-(1,3)-dithiolo[4,5-c]pyrrole-2-thione 在 mercury(II) diacetate 、 sodium methylate 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 、 亚磷酸三乙酯 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 氯仿 、 溶剂黄146 、 氯苯 为溶剂， 反应 9.33h， 生成 2-[4,5-bis(methylthio)-1,3-dithiole-2-ylidene]-(1,3)-dithiolo[4,5-c]pyrrole
  参考文献：
  名称：

  Pyrrolo-Annelated Tetrathiafulvalenes:  The Parent Systems

  摘要：

  The synthesis of a number pyrrolo-annelated tetrathiafulvalenes, including the parent bis(pyrrolo-[3,4-d])tetrathiafulvalene (7) is decribed. Starting from readily available 4,5-bis(bromomethyl)-1,3-dithiole-2-thione (14) and sodium tosylamide, the parent 7 and the asymmetric monopyrrolo tetrathiafulvalenes 23a;b were prepared in good yields via a nonclassical and simple pyrrole synthesis. Furthermore, a series of asymmetrical N-alkylated monopyrrolo/monodihydropyrrolotetrathiafulvalenes was prepared starting from primary amines and 14. A detailed study of the fundamental redox behavior of this class of heterocycles is reported. NMR spectroscopy, cyclic voltammetry, and PM3 MO calculations revealed that the pyrrolo-annelated tetrathiafulvalenes have highly extended pi-surfaces. The X-ray crystallographic analyses of the monopyrrolo tetrathiafulvalenes 22b and 24b, together with preliminary formation of a charge-transfer complex between the parent donor 7 and TCNQ, are also reported.

  DOI：

  10.1021/jo000742a
• 作为产物：
  描述：

  1,3-二硫杂环戊二烯-2-硫酮-4,5-二甲酸二甲酯 在 sodium tetrahydroborate 、 三溴化磷 、 lithium bromide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 乙腈 为溶剂， 反应 20.25h， 生成 4,6-dihydro-N-tosyl-(1,3)-dithiolo[4,5-c]pyrrole-2-thione
  参考文献：
  名称：

  官能化的吡咯并四硫富瓦烯的合成进展。

  摘要：

  四硫富瓦烯（TTF，1）部分的电子给体和独特的氧化还原特性已导致在许多化学领域中的各种应用。单吡咯并四硫富瓦烯（MPTTF，4）和双吡咯并四硫富瓦烯（BPTTF，5）是有用的结构基序，并已在超分子化学和分子电子学等领域得到广泛使用。因此，能够合成功能化的MPTTF和BPTTF的协议引起了广泛的关注。在这里，我们介绍了一系列功能化的MPTTF和BPTTF种类的合成。首先，描述了前体物质N-甲苯磺酰基-（1,3）-二硫代[4,5-c]吡咯-2-酮（6）的大规模制备以及类似物N-的合成甲苯磺酰基-4，6-二甲基-（1，3）-二硫代[4，5-c]吡咯-2-酮（7）。之后，我们展示了6和7如何通过均相偶联反应和功能化的MPTTF与多种1,3-二硫代-2-硫酮的交叉偶联反应来制备BPTTF（19）。随后，讨论了更复杂功能的合并。我们展示了如何使用2-氰基乙基保护基来提供被硫醚官能化的MPTTF，例如一系列乙二醇衍生物。此外，还讨论了1

  DOI：

  10.3762/bjoc.11.125

文献信息

• Synthesis of 2-(Methylthio)-1,3-dithioles from 1,3-Dithiole-2-thiones: Important Building Blocks in Tetrathiafulvalene Chemistry
  作者：Jeppe Granhøj、Viktor Bliksted Roug Pedersen、Peter Lundgård Krøll、Line Broløs、Mogens Brøndsted Nielsen

  DOI：10.1021/acs.joc.3c01369

  日期：2023.9.1

  2-(Methylthio)-1,3-dithioles are important heterocyclic compounds used for the preparation of redox-active derivatives of tetrathiafulvalene as they serve as precursors for phosphonate esters that can be employed in Horner-Wadsworth-Emmons olefination reactions. Here, we present a mild and less hazardous method than previous methods for converting readily accessible 1,3-dithiole-2-thiones into 2-(methylthio)-1

  2-(甲硫基)-1,3-二硫醇是重要的杂环化合物，用于制备四硫富瓦烯的氧化还原活性衍生物，因为它们可作为可用于 Horner-Wadsworth-Emmons 烯化反应的膦酸酯的前体。在这里，我们提出了一种比以前的方法温和且危险性较小的方法，通过用原甲酸三甲酯和 HBF 4 ·Et 2 O 进行甲基化，将容易获得的 1,3-二硫醇-2-硫酮转化为 2-(甲硫基) -1,3-二硫醇并随后用NaBH 4还原。
• Multi-redox indenofluorene chromophores incorporating dithiafulvene donor and ene/enediyne acceptor units
  作者：Christina Schøttler、Kasper Lund-Rasmussen、Line Broløs、Philip Vinterberg、Ema Bazikova、Viktor B R Pedersen、Mogens Brøndsted Nielsen

  DOI：10.3762/bjoc.20.8

  日期：——

  Large donor–acceptor scaffolds derived from polycyclic aromatic hydrocarbons (PAHs) with tunable HOMO and LUMO energies are important for several applications, such as organic photovoltaics. Here, we present a large selection of PAHs based on central indenofluorene (IF) or fluorene cores and containing various dithiafulvene (DTF) donor units that gain aromaticity upon oxidation and a variety of acceptor

   抽象 源自多环芳烃 （PAH） 的大型供体-受体支架具有可调的 HOMO 和 LUMO 能量，对于有机光伏等多种应用非常重要。在这里，我们介绍了大量基于中央茚芴 （IF） 或芴核的 PAH，其中包含各种在氧化时获得芳香性的二噻吩烯 （DTF） 供体单元和各种受体单元，例如乙烯基二炔、烯二炔和交叉共轭放射环烯 （RA），它们在还原时获得芳香性。在某些情况下，DTF 单元通过吡咯罗退火进行膨胀。这些化合物的光学和氧化还原特性，在某些情况下是富含碳的，通过紫外-可见吸收光谱法和循环伏安法进行了研究。综合地，这项工作通过使羰基进行各种反应来探索 IF 二酮或芴酮作为中心构建单元;即亚磷酸盐或 Lawesson 试剂介导的烯化反应（引入 DTF 基序）、Ramirez/Corey-Fuchs 二溴烯化反应，然后是 Sonogashira 偶联（引入烯二炔基序）和 Knoevenagel 缩合（引入乙烯基二酯基序）。通过随后的
• Pyrrolo Annelated Tetrathiafulvalenes:  The Parent Systems
  作者：Jan Oskar Jeppesen、Kazuo Takimiya、Frank Jensen、Jan Becher

  DOI：10.1021/ol9902428

  日期：1999.10.1

  [GRAPHICS]The synthesis of the parent bis(pyrrolo[3,4- d])tetrathiafulvalene via a nonclassical and sim pie pyrrole synthesis is reported, together with a detailed study of the fundamental redox behavior of some of this class of heterocycles.
• Advances in the synthesis of functionalised pyrrolotetrathiafulvalenes
  作者：Luke J O’Driscoll、Sissel S Andersen、Marta V Solano、Dan Bendixen、Morten Jensen、Troels Duedal、Jess Lycoops、Cornelia van der Pol、Rebecca E Sørensen、Karina R Larsen、Kenneth Myntman、Christian Henriksen、Stinne W Hansen、Jan O Jeppesen

  DOI：10.3762/bjoc.11.125

  日期：——

  molecular electronics. Protocols enabling the synthesis of functionalised MPTTFs and BPTTFs are therefore of broad interest. Herein, we present the synthesis of a range of functionalised MPTTF and BPTTF species. Firstly, the large-scale preparation of the precursor species N-tosyl-(1,3)-dithiolo[4,5-c]pyrrole-2-one (6) is described, as well as the synthesis of the analogue N-tosyl-4,6-dimethyl-(1,3)-dithiolo[4

  四硫富瓦烯（TTF，1）部分的电子给体和独特的氧化还原特性已导致在许多化学领域中的各种应用。单吡咯并四硫富瓦烯（MPTTF，4）和双吡咯并四硫富瓦烯（BPTTF，5）是有用的结构基序，并已在超分子化学和分子电子学等领域得到广泛使用。因此，能够合成功能化的MPTTF和BPTTF的协议引起了广泛的关注。在这里，我们介绍了一系列功能化的MPTTF和BPTTF种类的合成。首先，描述了前体物质N-甲苯磺酰基-（1,3）-二硫代[4,5-c]吡咯-2-酮（6）的大规模制备以及类似物N-的合成甲苯磺酰基-4，6-二甲基-（1，3）-二硫代[4，5-c]吡咯-2-酮（7）。之后，我们展示了6和7如何通过均相偶联反应和功能化的MPTTF与多种1,3-二硫代-2-硫酮的交叉偶联反应来制备BPTTF（19）。随后，讨论了更复杂功能的合并。我们展示了如何使用2-氰基乙基保护基来提供被硫醚官能化的MPTTF，例如一系列乙二醇衍生物。此外，还讨论了1
• Pyrrolo-Annelated Tetrathiafulvalenes:  The Parent Systems
  作者：Jan Oskar Jeppesen、Kazuo Takimiya、Frank Jensen、Thomas Brimert、Kent Nielsen、Niels Thorup、Jan Becher

  DOI：10.1021/jo000742a

  日期：2000.9.1

  The synthesis of a number pyrrolo-annelated tetrathiafulvalenes, including the parent bis(pyrrolo-[3,4-d])tetrathiafulvalene (7) is decribed. Starting from readily available 4,5-bis(bromomethyl)-1,3-dithiole-2-thione (14) and sodium tosylamide, the parent 7 and the asymmetric monopyrrolo tetrathiafulvalenes 23a;b were prepared in good yields via a nonclassical and simple pyrrole synthesis. Furthermore, a series of asymmetrical N-alkylated monopyrrolo/monodihydropyrrolotetrathiafulvalenes was prepared starting from primary amines and 14. A detailed study of the fundamental redox behavior of this class of heterocycles is reported. NMR spectroscopy, cyclic voltammetry, and PM3 MO calculations revealed that the pyrrolo-annelated tetrathiafulvalenes have highly extended pi-surfaces. The X-ray crystallographic analyses of the monopyrrolo tetrathiafulvalenes 22b and 24b, together with preliminary formation of a charge-transfer complex between the parent donor 7 and TCNQ, are also reported.