quinoline-3-d

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 喹啉及其衍生物
• 英文名称: quinoline-3-d
• 英文别名: 3-deuteroquinoline；3-Deuterioquinoline；3-deuterioquinoline
• 化学式: C₉H₇N
• 分子量: 130.153
• InChiKey: SMWDFEZZVXVKRB-WFVSFCRTSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  12.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  quinoline-3-d 在 氨 、 potassium amide 作用下， 生成 喹啉
  参考文献：
  名称：

  摘要：

  The kinetic isotope effects in deuterium and tritium exchange in benzene, fluorobenzene, pyridine, pyridine N-oxide, and quinoline with a solution of an alkali metal amide in liquid ammonia k(D)(NH3)/k(T)(NH3) were determined, where k(D)(NH3) and k(T)(NH3) are the experimental rate constants of protodedeuteration and protodetritiation, respectively. The variation of the tritium exchange rates in benzene in going from NH3 to ND3 (k(T)(NH3) and k(T)(ND3)) was evaluated. The deviation of the observed ratios k(D)(NH3)/k(T)(NH3) and k(H)(ND3)/k(T)(ND3) from the maximum possible values corresponding to the Swan-Shaad equation suggests the reaction mechanism in which both elementary stages, ionization of the CH acid and diffusion separation of the complex of the carbanion with the ammonia molecule, are partially limiting. A small decrease in the secondary isotope effect of the solvent, defined as k(T)(ND3)/k(T)(NH3) as compared to the theoretical maximum of 2.4, is assumed to be due to similar structures of the transition state and the equilibrium carbanion. A theoretical explanation was given for the observed dependences of the primary isotope effect of the substrate on pK(a) for deutero (tritio) derivatives of fluorobenzene [4D(t) < 3D(t) < 2D(t)], for reactions in the series pyridine-2D(t) < pyridine-3D(t) < quinoline3D(t), and for hydrogen exchange in pyridine-2D(t) N-oxide (k(D)(NH3)/k(T)(NH3) similar to 1).

  DOI：

  10.1023/a:1013134511332
• 作为产物：
  描述：

  3-溴喹啉 在 potassium phosphate 、 氘代甲醇 、 palladium diacetate 、 正丁基二(1-金刚烷基)膦 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 7.0h， 以70%的产率得到quinoline-3-d
  参考文献：
  名称：

  卤代（杂）芳烃的催化选择性氘化†

  摘要：

  氘标记的芳香族和杂芳香族化合物可通过钯催化的氘代脱卤化氢反应，使用市售廉价的试剂，以良好的产率和良好的产率合成，氘的纯度> 98％。还证明了在氨基NH组中不进行H / D交换而对溴苯胺进行了选择性氘化。

  DOI：

  10.1039/c6ob00193a

文献信息

• Application of Silicon-Initiated Water Splitting for the Reduction of Organic Substrates
  作者：Ashot Gevorgyan、Satenik Mkrtchyan、Tatevik Grigoryan、Viktor O. Iaroshenko

  DOI：10.1002/cplu.201800131

  日期：2018.5

  several important classes of organic compounds is described. It is found that the reductive water splitting can be promoted by several metalloids among which silicon shows the best efficiency. The developed methodologies were applied for the reduction of nitro compounds, N-oxides, sulfoxides, alkenes, alkynes, hydrodehalogenation as well as for the gram-scale synthesis of several substrates of industrial

  描述了使用水作为氢的供体，其适合于还原几种重要类别的有机化合物。发现还原水分解可以通过几种准金属来促进，其中硅显示出最佳的效率。所开发的方法学被用于还原硝基化合物，N-氧化物，亚砜，烯烃，炔烃，加氢脱卤作用以及几种工业上具有重要意义的底物的克级合成。
• General and Practical Potassium Methoxide/Disilane-Mediated Dehalogenative Deuteration of (Hetero)Arylhalides
  作者：Xin Wang、Ming-Hui Zhu、David P. Schuman、Dayou Zhong、Wen-Yan Wang、Lin-Yang Wu、Wei Liu、Brian M. Stoltz、Wen-Bo Liu

  DOI：10.1021/jacs.8b07597

  日期：2018.9.5

  Herein we describe a general, mild and scalable method for deuterium incorporation by potassium methoxide/hexamethyldisilane-mediated dehalogenation of arylhalides. With CD3CN as a deuterium source, a wide array of heteroarenes prevalent in pharmaceuticals and bearing diverse functional groups are labeled with excellent deuterium incorporation (>60 examples). The ipso-selectivity of this method provides

  在此，我们描述了一种通过甲醇钾/六甲基乙硅烷介导的芳基卤化物脱卤来掺入氘的通用、温和且可扩展的方法。以 CD3CN 作为氘源，广泛存在于药物中并具有不同官能团的杂芳烃被标记为具有优异的氘掺入（> 60 个例子）。这种方法的 ipso 选择性提供了对氘代吲哚和喹啉库的精确访问。我们方法的合成效用已通过将氘掺入复杂的天然和类药物化合物中得到证明。
• Metal-free synthesis of N-fused heterocyclic iodides via C–H functionalization mediated by tert-butylhydroperoxide
  作者：Krishna K. Sharma、Dhananjay I. Patel、Rahul Jain

  DOI：10.1039/c5cc04013b

  日期：——

  Direct, regioselective and metal-free synthesis of fused N-heterocyclic iodides is reported.

  直接、区域选择性和无金属合成杂环碘化物的报道。
• 一种氘代芳香类有机化合物的制备方法
  申请人：武汉大学

  公开号：CN106928117B

  公开（公告）日：2019-10-11

  本发明提供了一种氘代芳香化合物的制备方法。本发明先将卤代芳香化合物和碱金属盐MA一起溶于氘代溶剂或氘代溶剂与常规溶剂的混合溶剂中，然后滴加有机硅试剂，在–40℃到150℃下搅拌反应，反应后分离提纯，即得到氘代芳香化合物；该方法不需要过渡金属或者金属锡试剂的参与，可以高效、经济、绿色的制备氘代芳香化合物，所制备的氘代产物中氘代率大于95%。该方法条件温和，底物普适性好，产率高，所制备的氘代化合物广泛地应用在药物化学和有机化学领域。
• Catalytic Reductions Without External Hydrogen Gas: Broad Scope Hydrogenations with Tetrahydroxydiboron and a Tertiary Amine
  作者：Kirill A. Korvinson、Hari K. Akula、Casina T. Malinchak、Dellamol Sebastian、Wei Wei、Tashrique A. Khandaker、Magdalena R. Andrzejewska、Barbara Zajc、Mahesh K. Lakshman

  DOI：10.1002/adsc.201901099

  日期：2020.1.7

  Facile reduction of aryl halides with a combination of 5% Pd/C, B2(OH)4, and 4‐methylmorpholine is reported. Aryl bromides, iodides, and chlorides were efficiently reduced. Aryl dihalides containing two different halogen atoms underwent selective reduction: I over Br and Cl, and Br over Cl. Beyond these, aryl triflates were efficiently reduced. This combination was broadly general, effectuating reductions

  据报道，结合5％Pd / C，B 2（OH）4和4-甲基吗啉可轻松还原芳基卤化物。有效地还原了芳基溴化物，碘化物和氯化物。含有两个不同卤素原子的芳基二卤化物经过选择性还原：I在Br和Cl之上，Br在Cl之上。除此之外，芳基三氟甲磺酸酯被有效还原。这种组合广泛适用，可实现苄基卤化物和醚，烯烃，炔烃，醛和叠氮化物的还原反应，以及N- Cbz脱保护反应的还原。氰基基团不受影响，但是硝基基团和酮还原程度低。当B 2（OD）4如果将其用于芳基卤化物的还原，则会发生大量的氘化。但是，氢原子的引入竞争并在较慢的反应中增加。4-甲基吗啉被认为是其中H原子的可能来源，但仅将4-甲基吗啉和Pd / C结合不会导致还原。已经观察到氢气与该试剂结合物形成。旨在了解化学反应的实验提出了一个合理的机制，并鉴定了N，N-双（甲基-d 3）吡啶-4-胺（DMAP- d 6）和B 2（OD）4作为有效的组合，使芳烃完全氘化。