二环[2.2.1]庚-2,5-二烯-2,3-二羧酸,7-(1-甲基亚乙基)-,二甲基酯 | 19019-88-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 中文名称: 二环[2.2.1]庚-2,5-二烯-2,3-二羧酸,7-(1-甲基亚乙基)-,二甲基酯
• 英文名称: 7-Isopropyliden-2,3-dimethoxycarbonyl-norbornadien
• 英文别名: Dimethyl 7-(propan-2-ylidene)bicyclo[2.2.1]hepta-2,5-diene-2,3-dicarboxylate；dimethyl 7-propan-2-ylidenebicyclo[2.2.1]hepta-2,5-diene-2,3-dicarboxylate
• CAS: 19019-88-6
• 化学式: C₁₄H₁₆O₄
• 分子量: 248.279
• InChiKey: SYMOAGWWRUYMDG-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  105-106 °C
• 沸点：
  336.8±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.211±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  二环[2.2.1]庚-2,5-二烯-2,3-二羧酸,7-(1-甲基亚乙基)-,二甲基酯 在 氧气 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 生成 (1S,4R,7R)-7-Hydroperoxy-7-isopropenyl-bicyclo[2.2.1]hepta-2,5-diene-2,3-dicarboxylic acid dimethyl ester
  参考文献：
  名称：

  Organic photochemistry. 43. Stereoselective addition of singlet oxygen to 7-isopropylidenenorbornene derivatives. Possibility of .pi.-orbital distortion in the homoconjugated system

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00488a045
• 作为产物：
  描述：

  6,6-二甲基-5-亚甲基-1,3-环戊二烯 、 丁炔二酸二甲酯 生成 二环[2.2.1]庚-2,5-二烯-2,3-二羧酸,7-(1-甲基亚乙基)-,二甲基酯
  参考文献：
  名称：

  Alder; Ruehmann, Justus Liebigs Annalen der Chemie, 1950, vol. 566, p. 1,19

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Rh-Catalyzed Highly Enantioselective Hydroalkynylation Reaction of Norbornadiene Derivatives
  作者：Baomin Fan、Jianbin Xu、Qingjing Yang、Sifeng Li、Hualei Chen、Shanshan Liu、Lu Yu、Yongyun Zhou、Lin Wang

  DOI：10.1021/ol402804t

  日期：2013.12.6

  The complexes of various Rh precusors with ferrocenyl chiral ligand (R,S)-Cy2PF-PPh2 were found effective catalysts for the asymmetric hydroalkynylation reaction of norbornadiene derivatives. When RhCl3·3H2O was employed, good yields (up to 98%) and high enantioselectivities (up to >99.9% ee) could be obtained for the reactions of a broad scope of substrates.

  发现各种Rh前体与二茂铁基手性配体（R，S）-Cy 2 PF-PPh 2的配合物是降冰片二烯衍生物不对称加氢烷基化反应的有效催化剂。当使用RhCl 3 ·3H 2 O时，对于广泛范围的底物反应，可以获得良好的产率（高达98％）和高的对映选择性（高达> 99.9％ee）。
• Site selectivity in the reactions of 1,3-dipoles with norbornadiene derivatives
  作者：D. Cristina、M. De Amici、C. De Micheli、R. Gandolfi

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)92451-2

  日期：1981.1

  2-diazopropane and C-pnenyl-N-methyl-nitrone react with the sole tetrasubstituted double bond of 1a–c in stereo- and site-specific cycloadditions. The quantitative evaluation of the two possible reaction paths was performed by glc analysis. The compounds detected were those arising from Diels-Alder cycloreversions of the thermally labile intermediate adducts 2 and 3 (Scheme 1). The results were rationalized

  芳基叠氮化物，苄腈氧化物和二苯基腈亚胺与降冰片二烯衍生物1a–c的环加成反应显示出不同程度的位点和立体选择性。对于双极性亲和剂1a，芳基叠氮化物和苯甲腈氧化物优先攻击电子贫的四取代双键，而在1b和1c的情况下，则是进入环加成的取代双键。相比之下，2-重氮丙烷和C-亚苯基-N-甲基-硝基与立体和位点特定的环加成反应中与1a–c的唯一四取代双键反应。通过glc对两种可能的反应路径进行定量评估分析。检测到的化合物是由热不稳定的中间体加合物2和3的Diels-Alder环还原所产生的化合物（方案1）。在仅考虑边界轨道相互作用的定性摄动处理的基础上，对结果进行了合理化。
• Participation of Non-Conjugated Double Bonds inDiels-Alder Reactions. A kinetic study of the addition of tropone to norbornens
  作者：H. R. Pfaendler、Hiroshi Tanida、Edwin Haselbach

  DOI：10.1002/hlca.19740570213

  日期：——

  A kinetic study of Diels-Alder additions between norbornene derivatives acting as dienophiles and the dienes tropone, perchlorocyclopentadiene and 9,10-dimethylanthracene is presented. The results suggest that tropone thereby acts as an electron acceptor, classifying these reactions then as Diels-Alder additions with ‘inverse electron demand’.

  动力学研究了降冰片烯衍生物作为二烯亲和物与二烯tropone，全氯环戊二烯和9,10-二甲基蒽之间的Diels-Alder加成反应。结果表明，托克酮因此充当电子受体，将这些反应分类为具有“反电子需求”的狄尔斯-阿尔德加成物。
• Alder; Ruehmann, Justus Liebigs Annalen der Chemie, 1950, vol. 566, p. 1,19
  作者：Alder、Ruehmann

  DOI：——

  日期：——
• Molecular design by cycloaddition reactions. XXV. High peri- and regiospecificity of phencyclone
  作者：Tadashi Sasaki、Ken Kanematsu、Kinji Iizuka

  DOI：10.1021/jo00869a005

  日期：1976.4