ethyl butanethioate | 20807-99-2

• 物质功能分类: 医药中间体
• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: ethyl butanethioate
• 英文别名: ethylthioacetic acid ethyl ester；S-ethyl butanethioate；ethylthio butyrate；thiobutyric acid S-ethyl ester；Thiobuttersaeure-S-aethylester；Butanethioic acid, S-ethyl ester
• CAS: 20807-99-2
• 化学式: C₆H₁₂OS
• 分子量: 132.227
• InChiKey: WLJXESLORBMHBD-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  156-158 °C
• 密度：
  0.953±0.06 g/cm3(Predicted)
• LogP：
  2.388 (est)
• 保留指数：
  939;939

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  42.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 海关编码：
  2930909090

制备方法与用途

概述

丁酸乙酯的化学式为 CH₃CH₂CH₂COOC₂H₅。分子量116.16，是一种带有波罗香味的无色液体。其熔点为-100.8℃，沸点在120～121℃之间，相对密度为0.879，折射率为1.400。它与乙醇和乙醚可混溶，在水中微溶（1份酯可溶解于约150份水中）。该物质具有酯的性质，容易被酸或碱水解，与乙酸乙酯相似。其酒精溶液被称为“波罗油”。丁酸乙酯的LD₅₀值为13.050 mg/kg（大鼠口服）。制备方法是在酸催化下使丁酸与乙醇进行酯化反应得到。

该物质广泛应用于香料中，用于配制奶油、干酪、香蕉、樱桃、葡萄、柑橘和桃等不同类型的香精。根据我国GB2760—1996的规定，它被列为允许使用的食用香料，并且其ADI值为0～15。丁酸乙酯还应用于化妆品及烟草制品中，用作纤维醚和酯的溶剂，以及多种天然树脂合成树脂的溶剂。

应用

硫代丁酸乙酯是丁酸乙酯的一种衍生物，在医药合成中可用作中间体。如果吸入了硫代丁酸乙酯，请立即将患者转移到新鲜空气处；如皮肤接触污染物，应脱去受污染衣物，并用肥皂水和清水彻底清洗皮肤；如有不适感，应及时就医；若眼睛接触到该物质，则需分开眼睑并用流动清水或生理盐水冲洗，随后立即就医；如误食，请立即漱口，并禁止催吐，应迅速就医。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl butanethioate 在 劳森试剂 作用下， 以 xylene 为溶剂， 生成 dithiobutyric acid ethyl ester
  参考文献：
  名称：

  Pedersen,B.S. et al., Bulletin des Societes Chimiques Belges, 1978, vol. 87, p. 293 - 297

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  2-propyl-1,3-oxathiolan 在 二叔丁基过氧化物 作用下， 以 氯苯 为溶剂， 反应 4.0h， 以70%的产率得到ethyl butanethioate
  参考文献：
  名称：

  Zorin, V. V.; Batyrbaev, N. A.; Zlot-skii, S. S., Journal of Organic Chemistry USSR (English Translation), 1984, vol. 20, p. 347 - 352

  摘要：

  DOI：
• 作为试剂：
  描述：

  triphenylphosphonio-1-methylethanide 在 ethyl butanethioate 、 lithium iodide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 碘化异丙基三苯鏻
  参考文献：
  名称：

  乙烯基硫化物和不饱和腈通过季鏻盐的新合成

  摘要：

  已经建立了通过季鏻盐合成乙烯基硫化物和不饱和腈的新方法。异亚丙基三苯基正膦与硫代苯甲酸 S-乙酯或取代的硫代苯甲酸 S-乙酯反应以良好的收率得到乙烯基硫化物和氧化三苯膦。此外，发现α-苯甲酰基烷基鏻盐与乙基硫醇钠或氰化钾的反应分别以良好的产率得到烯烃，例如乙烯基硫化物或不饱和腈，和氧化三苯基膦。

  DOI：

  10.1246/bcsj.41.2742

文献信息

• A simple and direct method for converting thioamides into thioesters
  作者：David C Harrowven、Matthew C Lucas、Peter D Howes

  DOI：10.1016/s0040-4020(98)01096-5

  日期：1999.1

  Thioamides may be transformed into thioesters through the simple expedient of warming them in an aqueous THF solution containing an alkylating agent. Reactions proceed in high yield and are amenable to multi-gram scale.

  通过在含有烷基化剂的THF水溶液中加热它们的简单简便方法，可将硫酰胺转化为硫酯。反应以高收率进行，并且适合多克规模。
• Hydrophobic Vitamin B₁₂. V. Electrochemical Carbon-Skeleton Rearrangement as Catalyzed by Hydrophobic Vitamin B₁₂: Reaction Mechanisms and Migratory Aptitude of Functional Groups
  作者：Yukito Murakami、Yoshio Hisaeda、Toshiaki Ozaki、Takako Tashiro、Teruhisa Ohno、Yutaro Tani、Yoshihisa Matsuda

  DOI：10.1246/bcsj.60.311

  日期：1987.1

  acid in the dark. The electrochemical carbon-skeleton rearrangement was postulated to proceed via formation of anionic intermediates. The electrolyses of 1-bromo-2-cyano-2-ethoxycarbonylpropane, 2-acetyl-1-bromo-2-ethoxycarbonylpropane, and 1-bromo-2-[(ethylthio)carbonyl]propane with [Cob(II)7C1ester]ClO4 also afforded the corresponding carbon-skeleton rearrangement products. The results indicated that

  在电化学条件下研究了由高氯酸七甲基钴酸盐 [Cob(II)7Cl酯]ClO4 催化的碳骨架重排。2,2-双（乙氧羰基）-1-溴丙烷被认为是甲基丙二酰辅酶A变位酶的模型底物，由[Cob(II)7C1酯]ClO4在N,N-二甲基甲酰胺中催化的电位控制得到重排产物 1,2-双（乙氧基羰基）丙烷，作为主要产物，在 -1.5V vs. SCE 条件下，在乙酸存在下，并且比 -1.8V vs. SCE 的阴极电位更高，没有乙酸黑暗的。电化学碳骨架重排被假定通过阴离子中间体的形成进行。1-溴-2-氰基-2-乙氧基羰基丙烷、2-乙酰基-1-溴-2-乙氧基羰基丙烷的电解，和 1-溴-2-[(乙硫基)羰基]丙烷与 [Cob(II)7Cl酯]ClO4 也提供相应的碳骨架重排产物。结果表明，具有两个吸电子...
• A Mild Method for Access to α‐Substituted Dithiomalonates through C‐Thiocarbonylation of Thioester: Synthesis of Mesoionic Insecticides
  作者：Xinyue Yang、Yanrong Ma、Huiming Di、Xiaochen Wang、Hui Jin、Do Hyun Ryu、Lixin Zhang

  DOI：10.1002/adsc.202100369

  日期：2021.7

  An efficient method for targeting a variety of symmetrical and asymmetrical α-substituted dithiomalonates (DTMs) is described, utilizing 1H-imidazole-1-carbothioates as reactive acylating agents and MgBr2⋅OEt2/DBU or LiHMDS for soft or hard enolization conditions of thioesters, respectively. The utility of this methodology was demonstrated through the synthesis of the pyridopyrimidine mesoionic insecticides:

  描述了一种针对各种对称和非对称 α-取代二硫代丙二酸酯 (DTM) 的有效方法，利用 1 H -咪唑-1-碳硫代酸酯作为活性酰化剂，将 MgBr 2 ⋅OEt 2 /DBU 或 LiHMDS 用于软或硬烯醇化条件分别为硫酯。这种方法的实用性通过吡啶并嘧啶中离子杀虫剂的合成得到了证明：三氟嘧啶和双氯灭活。
• The Formation and Reactions of α-Keto Sulfoxide
  作者：Takanobu Kumamoto、Teruaki Mukaiyama

  DOI：10.1246/bcsj.41.2111

  日期：1968.9

  The reactions of α-keto sulfoxide, produced by the oxidation of thiolester, were studied. It was established that the oxidation of S-ethyl thiobenzoate with N-bromosuccinimide and isopropyl alcohol afforded benzoyl ethyl sulfoxide. Similarly, butyryl ethyl sulfoxide was produced by the oxidation of S-ethyl thiobutyrate with iodosobenzene. α-Keto sulfoxide, produced by the above-mentioned oxidations, reacts with alcohols, phenols, amines or sodium carboxylates to afford acylated products such as esters, amides or carboxylic anhydrides in good yields.

  通过对硫酯的氧化产生的α-酮亚磺氧化物的反应进行了研究。研究表明，使用N-溴琥珀酰亚胺和异丙醇对S-乙基硫苯甲酸酯的氧化可以得到苯甲酰乙基亚磺氧化物。同样，使用碘苯氧化S-乙基硫丁酸酯可以生成丁酰乙基亚磺氧化物。上述氧化所产生的α-酮亚磺氧化物与醇、酚、胺或钠羧酸盐反应，能高产率地生成酰化产物，如酯、酰胺或羧酸酸酐。
• Synthesis of Thiol Esters by Carboxylic Trichlorobenzoic Anhydrides
  作者：Yasuhiro Kawanami、Yuichiro Dainobu、Junji Inanaga、Tsutomu Katsuki、Masaru Yamaguchi

  DOI：10.1246/bcsj.54.943

  日期：1981.3

  Thiocarboxylic S-esters were obtained rapidly and in high yields by treating the mixed anhydrides prepared from 2,4,6-trichlorobenzoyl chloride and carboxylic acid, with various types of thiols in the presence of 4-dimethylaminopyridine.

  通过将2,4,6-三氯苯甲酰氯和羧酸制备的混合酸酐与各种类型的硫醇在4-二甲氨基吡啶存在下进行处理，快速且高收率地获得了硫代羧酸S-酯。