3-O-benzyl-4,6-di-O-tert-butylsilylidene-D-glucal

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 3-O-benzyl-4,6-di-O-tert-butylsilylidene-D-glucal
• 英文别名: (4aR,8R,8aS)-2,2-ditert-butyl-8-phenylmethoxy-4,4a,8,8a-tetrahydropyrano[3,2-d][1,3,2]dioxasiline
• 化学式: C₂₁H₃₂O₄Si
• 分子量: 376.568
• InChiKey: GCHPDOOMYGOBOI-QRVBRYPASA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.94
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  36.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-O-benzyl-4,6-di-O-tert-butylsilylidene-D-glucal 在 喹啉 、 盐酸 、 4-二甲氨基吡啶 、 N,N-二甲基丙烯基脲 、 sodium tetrahydroborate 、 Lindlar's catalyst 、 正丁基锂 、 草酰氯 、 ammonium cerium(IV) nitrate 、 三丁基膦 、 thexyl borane 、 四丁基氟化铵 、 氢气 、 双氧水 、 二甲基二环氧乙烷 、 四丁基碘化铵 、 potassium hydride 、 碳酸氢钠 、 戴斯-马丁氧化剂 、 对甲苯磺酸 、 二甲基亚砜 、 triethylamine tris(hydrogen fluoride) 、 三乙胺 、 lithium chloride 、 copper(I) bromide 、 lithium bromide 、 钌 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 、 乙酸乙酯 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 (2R,3S,4aR,6R,7S,8aS,9S,9aR,10aS)-2,7-Diallyl-9-benzyloxy-3,8a-dimethyl-6-pent-4-enyloxy-decahydro-1,8,10-trioxa-anthracen-3-ol
  参考文献：
  名称：

  通过迭代双环闭合复分解快速双向合成甘菊酸的FJ片段。

  摘要：

  DOI：

  10.1002/anie.200501925
• 作为产物：
  描述：

  溴甲苯 、 4,6-O-di(tert-butyl)silanediyl-D-glucal 在 sodium hydride 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 、 mineral oil 为溶剂， 生成 3-O-benzyl-4,6-di-O-tert-butylsilylidene-D-glucal
  参考文献：
  名称：

  用于可扩展合成 d-GlcN-α-1,4-d-GlcA 二糖和硫酸乙酰肝素模块化组装的 d-葡萄糖醛酸和 d-葡萄糖醛酸糖受体

  摘要：

  本文报道了用于硫酸乙酰肝素（HS）寡糖组装的二糖结构单元的可扩展化学合成。探索了使用基于d-葡萄糖醛酸的受体与d-葡萄糖胺伙伴进行脱水糖基化，从而能够在多克规模上非对映选择性合成适当保护的 HS 二糖结构单元 ( d -GlcN-α-1,4- d -GlcA)。关键供体（1,2 糖醛）和受体（原酸酯、脱水）衍生副产物的分离和表征确保方法改进以减少其形成；用对甲氧基苯基单元保护异头位置的d-葡萄糖醛酸受体被证明是最佳的。我们还引入了糖醛酸受体，表明它们的反应性与吡喃糖醛酸受体相当。总而言之，这种克级访问提供了探索包含d -GlcN-α-1,4- d -GlcA 重复序列的已定义 HS 序列的迭代组装的能力，通过完成两个四糖合成来强调这一点。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.3c01108

文献信息

• Nitrogen-Centered Radical-Mediated Cascade Amidoglycosylation of Glycals
  作者：Wenbin Shang、Chunyu Zhu、Fengyuan Peng、Zhiqiang Pan、Yuzhen Ding、Chengfeng Xia

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c04178

  日期：2021.2.19

  cascade amidoglycosylation was initiated by a benzenesulfonimide radical generated from NFSI under the catalytic reduction of TEMPO. The benzenesulfonimide radical was electrophilically added to the glycals, and then the resulting glycosidic radical was converted to oxocarbenium upon oxidation by TEMPO+, which enabled the following anomeric specific glycosylation.

  建立了一种以氮为中心的自由基介导的一步制备1,2-反式-2-氨基-2-脱氧糖苷的策略。级联酰胺糖基化由 NFSI 在 TEMPO 催化还原下产生的苯磺酰亚胺自由基引发。苯磺酰亚胺自由基亲电加成到糖基上，然后得到的糖苷自由基在被 TEMPO +氧化后转化为氧代碳鎓，这使得以下异头特异性糖基化成为可能。
• A Powerful New Strategy for Diversity-Oriented Synthesis of Pyrroles from Donor−Acceptor Cyclopropanes and Nitriles
  作者：Ming Yu、Brian L. Pagenkopf

  DOI：10.1021/ol036180+

  日期：2003.12.1

  Lewis acid activated donor-acceptor cyclopropanes react with aliphatic, aromatic, and alpha,beta-unsaturated nitriles in a novel cascade [3 + 2] dipolar cycloaddition, dehydration, and tautomerization sequence to afford pyrroles in moderate to excellent overall yield. This cost-effective and regiospecific method is ideally suited for the preparation of combinatorial libraries. [reaction: see text]

  路易斯酸活化的供体-受体环丙烷与脂肪族，芳香族和α，β-不饱和腈以新型级联[3 + 2]偶极环加成，脱水和互变异构顺序反应，以中等到极好的总收率提供吡咯。这种具有成本效益和区域特异性的方法非常适合于制备组合文库。[反应：看文字]
• <i>C2</i>-Amidoglycosylation. Scope and Mechanism of Nitrogen Transfer
  作者：Jing Liu、David Y. Gin

  DOI：10.1021/ja026281n

  日期：2002.8.1

  A one-pot C2-amidoglycosylation reaction for the synthesis of 2-N-acyl-2-deoxy-beta-pyranosides from glycals is described. Glycal donors activated by the reagent combination of thianthrene-5-oxide (11) and Tf2O, followed by treatment with an amide nucleophile and a glycosyl acceptor, lead to the formation of various C2-amidoglycoconjugates. Both the C2-nitrogen transfer and the glycosidic bond formation

  描述了用于从糖基合成 2-N-酰基-2-脱氧-β-吡喃糖苷的一锅 C2-酰胺糖基化反应。由 thanthrene-5-oxide (11) 和 Tf2O 的试剂组合激活的糖基供体，然后用酰胺亲核试剂和糖基受体处理，导致形成各种 C2-酰胺糖缀合物。C2-氮转移和糖苷键形成都立体选择性地进行，允许在 C2 处引入天然和非天然酰胺官能团，同时在一锅法中形成异头键。
• Diboron-Catalyzed Regio- and 1,2-<i>cis</i>-α-Stereoselective Glycosylation of <i>trans</i>-1,2-Diols
  作者：Shunpei Tomita、Masamichi Tanaka、Michitaka Inoue、Kazuki Inaba、Daisuke Takahashi、Kazunobu Toshima

  DOI：10.1021/acs.joc.0c02093

  日期：2020.12.18

  2-cis-α-stereoselective glycosylations were investigated using 1,2-anhydroglucose donors and trans-1,2-diol sugar acceptors in the presence of a diboron catalyst. The reactions proceeded smoothly to provide the corresponding 1,2-cis-α-glycosides with consistently very high stereoselectivity and were regioselectivity controlled by the protecting groups of the acceptor. The present glycosylation method was applied

  在二硼催化剂存在下，使用1,2-脱水葡萄糖供体和反式-1,2-二醇糖受体研究了区域-和1,2-顺-α-立体选择性糖基化。反应进行顺利，以提供相应的1,2-顺式-α-糖苷，其始终具有非常高的立体选择性，并由受体的保护基团控制了区域选择性。目前的糖基化方法已成功应用于α-1,3-葡聚糖五糖的高效合成。
• α-<i>C</i>-Glycosides <i>via</i> <i>syn</i> Opening of 1,2-Anhydro Sugars with Organozinc Compounds in Toluene/<i>n</i>-Dibutyl Ether
  作者：Simon Wagschal、Johan Guilbaud、Pauline Rabet、Vittorio Farina、Sébastien Lemaire

  DOI：10.1021/acs.joc.5b01472

  日期：2015.9.18

  The diastereoselective addition of organozinc species to 1,2-anhydro sugars in toluene/n-dibutyl ether solvent is reported. Compared to the existing methods, the reaction proceeds at 0 degrees C, and only a slight excess of nucleophile is required to achieve good yields. Scope was assessed with different Omicron-protected glycals along with various nucleophiles (aryl, alkynyl). This methodology was applied to the synthesis of the alpha-anomer of canagliflozin.