2-bromocyclohept-2-en-1-one | 1122-49-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2-bromocyclohept-2-en-1-one
• 英文别名: 2-bromocyclohept-2-enone；2-Bromo-2-cyclohepten-1-one
• CAS: 1122-49-2
• 化学式: C₇H₉BrO
• 分子量: 189.052
• InChiKey: KNMSHANDXYYGQT-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  254.4±39.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.496±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

安全信息

• 海关编码：
  2914700090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-bromocyclohept-2-en-1-one 在 sodium tetrahydroborate 、 cerium(III) chloride heptahydrate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 1.0h， 以90%的产率得到2-bromocyclohept-2-enol
  参考文献：
  名称：

  一种用于生成和拦截具有1,3-偶极子的1,2-环庚二烯的温和方法。

  摘要：

  1,2-环庚二烯是一种应变的，瞬态物质，已未被充分利用为合成构件。七元环状亚丙基最因其易于快速二聚而闻名，关于它们与1,3-二烯或1,3-偶极的环加成反应性的报道相对较少。这项工作描述了通过一系列的1,3-偶极捕获伙伴，通过脱甲硅基消除生成的1-乙酰氧基-1,2-环庚二烯及其未取代的对应物，从而提供了具有高区域选择性和非对映选择性的复杂多环产物。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.0c02172
• 作为产物：
  描述：

  2-bromocyclohept-2-enol 在 pyridinium chlorochromate 作用下， 以80%的产率得到2-bromocyclohept-2-en-1-one
  参考文献：
  名称：

  Chirality as a probe for the structure of 1,2-cycloheptadiene and 1,2-cyclohexadiene

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00545a057

文献信息

• Direct access to functionalized benzotropones, azepanes, and piperidines by reductive cross-coupling of α-bromo enones with α-bromo enamides
  作者：Timothy K. Beng、Kayla Sincavage、Ann Wens V. Silaire、Amir Alwali、Daniel P. Bassler、Laura E. Spence、Oliver Beale

  DOI：10.1039/c5ob00517e

  日期：——

  The synthesis of functionalized azepenes and piperidines bearing an α-cycloheptenone or benzotropone derivative has been accomplished through direct reductive cross-coupling of α-bromo eneformamides or enecarbamates with highly versatile α-bromo benzotropone derivatives, under cobalt catalysis. The coupling products have been further elaborated to other synthetically useful aza-heterocyclic frameworks

  通过在钴催化下，α-溴代烯甲酰胺或烯甲酸酯与高度通用的α-溴代苯甲酮衍生物的直接还原性交叉偶联，已经完成了带有α-环庚酮或苯甲酮衍生物的官能化氮杂环丙烷和哌啶的合成。偶联产物已被进一步细化为其他合成上有用的氮杂杂环骨架。
• Palladium-Catalyzed Synthesis of Endocyclic Allenes and Their Application in Stereoselective [2 + 2]Cycloaddition with Ketenes
  作者：Masamichi Ogasawara、Atsushi Okada、Kiyohiko Nakajima、Tamotsu Takahashi

  DOI：10.1021/ol802280c

  日期：2009.1.1

  Palladium-catalyzed reactions of various 2-bromo-3-exo-methylenecycloalkenes with a stabilized nucleophile were examined. When the carbocycles were nine-membered or larger, the corresponding endocyclic allenes were isolated in excellent yields. In a reaction of the eight-membered cyclic substrate, initial formation of a cycloocta-1,2-diene derivative was detected; however, it dimerized slowly. The

  检查了各种2-溴-3-外-亚甲基环烯烃与稳定亲核试剂的钯催化反应。当碳环为九元或更大时，以优异的产率分离出相应的环内异戊烯。在八元环状底物的反应中，检测到最初形成了环辛基1,2-二烯衍生物。但是，它缓慢地二聚化。七元碳环对反应是惰性的。使用手性Pd催化剂，在65％ee中获得轴向手性环内烯丙基。将该环状烯用于烯酮与[2 + 2]环加成反应，并研究了其立体选择性。
• Cascade Cyclization via a 4-<i>exo</i>-<i>dig</i>-Cyclocarbopalladation for an Easy Access to New Polycyclic Structures
  作者：Jean Suffert、Bahaâ Salem、Philippe Klotz

  DOI：10.1055/s-2003-44360

  日期：——

  The 5-exo-dig-cyclocarbopalladation is a known reaction although the functionality present on the substrates used is generally limited. This reaction was performed on our original substrates propargylic diols 2a-c and 3a-c gave encouraging results. Once the analogs α-bromopropargylic diols were used, the 4-exo-dig-cyclocarbopalladation turns out to be a new possible way to prepare bicyclic compounds containing a strained 1,2-cyclobutanediol. This process is associated with a Stille cross-coupling that can be ended in some cases by a 6π-electrocyclization. This reaction sequence can thus achieve an increase in structural complexity from readily available starting materials, in a one-pot operation.

  5-exo-dig环碳钯化反应是已知的反应，尽管所使用的底物上的官能团通常有限。该反应在我们的原始底物炔丙基二醇2a-c和3a-c上取得了令人鼓舞的结果。一旦使用了α-溴炔丙基二醇类似物，4-exo-dig环碳钯化反应就成为准备含有应变1,2-环丁二醇的双环化合物的一种新途径。该过程与Stille交叉偶联相关，某些情况下可以通过6π电子环化结束。因此，这一反应序列可以在一次操作中从易于获得的起始材料实现结构复杂性的增加。
• A Direct Organocatalytic Enantioselective Route to Functionalized <i>trans</i> ‐Diels–Alder Products Having the Norcarane Scaffold
  作者：Casper L. Barløse、Niklas L. Østergaard、René S. Bitsch、Marc V. Iversen、Karl Anker Jørgensen

  DOI：10.1002/anie.202106598

  日期：2021.8.9

  organocatalysis with excellent selectivity, high yield and up to five contiguous stereocenters is presented. The reaction concept integrates the halogen effect and a novel discovered pseudo-halogen effect to direct an endo-selective, secondary-amine catalyzed Diels–Alder reaction allowing for the subsequent formation of trans-Diels–Alder cycloadducts featuring the norcarene scaffold. The methodology relies on

  提出了一种通过有机催化构建 trans-Diels-Alder 支架的对映选择性方法，具有优异的选择性、高产率和多达五个连续的立体中心。该反应概念整合了卤素效应和新发现的拟卤素效应，以指导内选择性、仲胺催化的 Diels-Alder 反应，从而允许随后形成具有降蒎烯骨架的反式 Diels-Alder 环加合物。该方法依赖于原位生成的三烯胺与 α-溴化或 α-伪卤化烯酮之间的反应，以形成短暂的顺式 Diels-Alder 中间体。由（伪）卤素效应增强的内过渡态设置了立体化学，允许随后的 S N在三级中心进行类似 2 的反应以获得 trans-Diels-Alder 支架。该机制得到了实验结果和计算研究的研究和支持。
• Chiral Aziridination of Olefins Using a Chiral Sulfinamide as the Nitrogen Source
  作者：Sundaresan Prabhakar、Ana Lobo、Vasco Bonifácio、Concepción González-Bello、Henry Rzepa

  DOI：10.1055/s-0029-1218545

  日期：2010.1

  Chiral aziridination of cyclic α-bromoenones is achieved by the use of the lithium salt of (S S )-(+)-p-toluenesulfinamide, which leads to products with diastereomeric excesses in the range of 30―65% using a simple protocol. A key factor associated with chiral induction is the incorporation of the reacting olefin in a cycle, indicating the importance of conformational restriction in the reacting double

  通过使用 (SS )-(+)-p-甲苯亚磺酰胺的锂盐实现环状 α-溴烯酮的手性氮丙啶化，使用简单的方案可得到非对映体过量在 30-65% 范围内的产品。与手性诱导相关的一个关键因素是反应烯烃在循环中的结合，这表明反应双键中构象限制的重要性。