methyl o-methylthiomethylcinnamate | 104846-94-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 肉桂酸及其衍生物
• 英文名称: methyl o-methylthiomethylcinnamate
• 英文别名: (E)-methyl 3-(2-((methylthio)methyl)phenyl)acrylate；methyl (E)-3-[2-(methylsulfanylmethyl)phenyl]prop-2-enoate
• CAS: 104846-94-8
• 化学式: C₁₂H₁₄O₂S
• 分子量: 222.308
• InChiKey: PKPFZLTVJYVXIQ-BQYQJAHWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  51.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  丙烯酸丁酯 、 methyl o-methylthiomethylcinnamate 在 [Ru(C₅Me₅)(MeCN)₃](SbF₆)₂ 、 silver(I) acetate 、 copper diacetate 作用下， 以 叔丁醇 为溶剂， 反应 24.0h， 以100%的产率得到(E)-butyl 3-(3-((E)-3-methoxy-3-oxoprop-1-en-1-yl)-2-((methylthio)methyl)phenyl)acrylate
  参考文献：
  名称：

  可控单色/苯硫醚Dialkenylation通过铑催化的芳基C ？H激活

  摘要：

  在溶剂控制下：苄基硫醚以优异的收率被烯基化，具有广泛的底物范围，并且选择性（单取代对二取代的产物）由溶剂和反应物的比例控制（参见方案）。在一个锅法中，还用两种不同的烯烃进行了连续的烯基化反应。此外，在单锅法中同时将双键加氢得到硫醚导向基团，得到甲苯衍生物。

  DOI：

  10.1002/chem.201300829
• 作为产物：
  描述：

  苄基甲基硫醚 、 丙烯酸甲酯（MA） 在 [Ru(C₅Me₅)(MeCN)₃](SbF₆)₂ 、 silver(I) acetate 、 copper diacetate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 24.0h， 以80%的产率得到methyl o-methylthiomethylcinnamate
  参考文献：
  名称：

  可控单色/苯硫醚Dialkenylation通过铑催化的芳基C ？H激活

  摘要：

  在溶剂控制下：苄基硫醚以优异的收率被烯基化，具有广泛的底物范围，并且选择性（单取代对二取代的产物）由溶剂和反应物的比例控制（参见方案）。在一个锅法中，还用两种不同的烯烃进行了连续的烯基化反应。此外，在单锅法中同时将双键加氢得到硫醚导向基团，得到甲苯衍生物。

  DOI：

  10.1002/chem.201300829

文献信息

• Palladium-Catalyzed C–H Alkenylation of Arenes Using Thioethers as Directing Groups
  作者：Ming Yu、Yongju Xie、Chunsong Xie、Yuhong Zhang

  DOI：10.1021/ol3006997

  日期：2012.4.20

  Thioethers have been proven to be reliable directing groups for palladium catalyzed alkenylation of arenes via C–H activation. Mechanistic investigation reveals that the C–H cleavage of arenes is the turnover-limiting step, and an acetate-bridged dinuclear cyclopalladation intermediate is involved. The alkenylated thioethers can be easily removed and transformed into a variety of useful groups.

  硫醚已被证明是通过C–H活化进行钯催化的芳烃链烯基化反应的可靠导向基团。机理研究表明，芳烃的C–H裂解是限制周转的步骤，并且涉及到乙酸酯桥联的双核环palpalladation中间体。烯基化的硫醚可以容易地除去并转化成各种有用的基团。
• Intramolecularly assisted addition of LiMe2 Cu to methyl cinnamates
  作者：Gerd Hallnemo、Christina Ullenius

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)84028-9

  日期：1986.1
• HALLNEMO, G.;ULLENIUS, CH., TETRAHEDRON LETT., 1986, 27, N 3, 395-398
  作者：HALLNEMO, G.、ULLENIUS, CH.

  DOI：——

  日期：——