4-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-1-tosylpiperidine

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-1-tosylpiperidine
• 英文别名: 4-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-1-[(4-methylphenyl)sulfonyl]-piperidine；N-Tosylpiperidine-4-boronic acid pinacol ester；1-(4-methylphenyl)sulfonyl-4-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)piperidine
• 化学式: C₁₈H₂₈BNO₄S
• 分子量: 365.302
• InChiKey: AENMXOFMCUYVTQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.24
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  64.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-1-tosylpiperidine 在 三甲基氯硅烷 作用下， 以 甲醇 、 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 (1-tosylpiperidin-4-yl)boronic acid
  参考文献：
  名称：

  通过硼活化对酮酸进行分子间自由基加成

  摘要：

  由于所得烷氧基自由基容易断裂，分子间自由基加成到羰基上是困难的。迄今为止，酮的分子间自由基加成是构建季碳中心的一种有价值的方法，仍然是一项艰巨的合成挑战。在这里，我们报告了第一个可见光诱导的分子间烷基硼酸加成到 α-酮酸通过路易斯酸活化实现的。各种光谱测量和机械探测实验证实了原位硼配合物的形成，这有助于将各种烷基硼酸加成到羰基上，并防止新形成的 CC 键断裂。在室温下，仅在可见光照射下，无需任何额外试剂，即可由易得的烷基硼酸和酮酸合成不同取代的乳酸酯。这种硼活化方法可以扩展到作为自由基前体的烷基二氢吡啶与用于伯、仲和叔烷基自由基加成的外部硼试剂。在流动反应器中的无金属条件下，药学上有用的抗胆碱能前体很容易放大到数克。

  DOI：

  10.1021/jacs.9b09099
• 作为产物：
  描述：

  1-[(4-甲苯基)磺酰基]-4-哌啶甲酸 在 copper acetylacetonate 、 lithium hydroxide monohydrate 、 magnesium chloride 、 N,N'-二异丙基碳二亚胺 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 0.17h， 生成 4-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-1-tosylpiperidine
  参考文献：
  名称：

  Cu-Catalyzed Decarboxylative Borylation

  摘要：

  A simple method for the conversion of carboxylic acids to boronic esters via redox-active esters (RAEs) is reported using copper catalysis. The scope of this transformation is broad, and compared with the known protocols available, it represents the most inexpensive, rapid, and operationally simple option. In addition to a full exploration of the scope, a kinetic study was performed to elucidate substrate and reagent concentration dependences.

  DOI：

  10.1021/acscatal.8b02928
• 作为试剂：
  描述：

  1-溴-3-苯基丙烷 在 nickel(II) iodide 、 2-(4,5-二氢-1H-咪唑-2-基)-吡啶 、 4-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-1-tosylpiperidine 、 lithium methanolate 、 联硼酸频那醇酯 作用下， 以 N-甲基吡咯烷酮 为溶剂， 反应 16.0h， 以90%的产率得到6-苯基己基苯
  参考文献：
  名称：

  Nickel-catalyzed cross-coupling of unactivated alkyl halides using bis(pinacolato)diboron as reductant

  摘要：

  使用双（匹卡洛酸酯）二硼作为末端还原剂，可以高效催化非活化的次级和一级卤烃进行镍催化偶联反应，生成良产率的C(sp3)–C(sp3)偶联产物。这种温和的催化条件表现出优异的官能团耐受性，以及良好的化学选择性，仅需1.5当量的一级溴化物与次级溴化物进行偶联。初步的机理研究表明，体内有机硼/铃木反应的可能性不大。研究发现，碱和配体对选择这一还原偶联路径有更深远的影响。良好的化学选择性似乎是由于Ni–Bpin催化中间体的形成，这要求卤烃偶联伙伴之间的尺寸和反应性匹配，以实现最佳偶联效率。

  DOI：

  10.1039/c3sc51098k

文献信息

• Free Radical Pathway Cleavage of C—O Bonds for the Synthesis of Alkylboron Compounds
  作者：Xi Lu、Zhen‐Qi Zhang、Lu Yu、Ben Zhang、Bing Wang、Tian‐Jun Gong、Chang‐Lin Tian、Bin Xiao、Yao Fu

  DOI：10.1002/cjoc.201800500

  日期：2019.1

  polarized alkyl tosylate C—O bonds to the fairly limited number of C—O bonds able to participate in free radical cleavage pathways. The mechanistic studies suggested that in situ‐generated silver(0) catalytic species were the active catalytic species and played a key role in the radical pathway cleavage of C—O bonds.

  我们报告了烷基甲苯磺酸盐的银催化的硼酸酯化反应，这为合成具有良好官能团相容性和优异化学选择性的烷基硼化合物提供了一种新方法。目前的工作在能够参与自由基裂解途径的相当有限数量的C-O键上增加了高度极化的甲苯磺酸烷基酯C-O键。机理研究表明，原位生成的silver（0）催化物种是活性催化物种，并且在C-O键的自由基途径裂解中起关键作用。
• Iron-Catalyzed Borylation of Alkyl, Allyl, and Aryl Halides: Isolation of an Iron(I) Boryl Complex
  作者：Robin B. Bedford、Peter B. Brenner、Emma Carter、Timothy Gallagher、Damien M. Murphy、Dominic R. Pye

  DOI：10.1021/om500847j

  日期：2014.11.10

  tBuLi facilitates the Fe-catalyzed borylation of alkyl, allyl, benzyl, and aryl halides via the formation of Li[B2pin2(tBu)] (1). The reaction of 1 with a representative iron phosphine precatalyst generates the unique iron(I) boryl complex [Fe(Bpin)(dpbz)2] (2).

  用t BuLi激活B 2 pin 2可以通过形成Li [B 2 pin 2（t Bu）]（1）促进Fe催化的烷基，烯丙基，苄基和芳基卤化物的硼化。的反应1与代表铁膦预催化剂生成唯一铁（I）硼络合物的[Fe（BPIN）（dpbz）2 ]（2）。
• Copper-Promoted Trifluoromethylation of Primary and Secondary Alkylboronic Acids
  作者：Jun Xu、Bin Xiao、Chuan-Qi Xie、Dong-Fen Luo、Lei Liu、Yao Fu

  DOI：10.1002/anie.201206681

  日期：2012.12.7

  New couple: The Cu‐promoted trifluoromethylation of primary and secondary alkylboronic acids with TMSCF3 extends the scope of transition‐metal‐catalyzed trifluoromethylation reactions to sp3‐hybridized carbon centers. It also represents one of the first examples for Cu‐catalyzed CC cross‐coupling reactions of alkylboronic acid derivatives.

  新夫妇：用TMSCF 3的铜促进的伯烷基硼酸和仲烷基硼酸的三氟甲基化将过渡金属催化的三氟甲基化反应的范围扩展到了sp 3杂化的碳中心。它也代表的用于第一实施例中一个的Cu催化的Ç  C交叉耦合烷基硼酸衍生物的反应。
• Deboronative cyanation of potassium alkyltrifluoroborates via photoredox catalysis
  作者：Jian-Jun Dai、Wen-Man Zhang、Yong-Jin Shu、Yu-Yang Sun、Jun Xu、Yi-Si Feng、Hua-Jian Xu

  DOI：10.1039/c6cc01530a

  日期：——

  The radical deboronative cyanation of alkyltrifluoroborates with a broad range of functional groups is enabled by visible-light photoredox catalysis.

  通过可见光光合还原催化，实现了烷基三氟硼酸酯的基团脱硼氰化反应，适用于具有广泛功能基团的化合物。
• Alkylboronic Esters from Palladium- and Nickel-Catalyzed Borylation of Primary and Secondary Alkyl Bromides
  作者：Jun Yi、Jin-Hui Liu、Jun Liang、Jian-Jun Dai、Chu-Ting Yang、Yao Fu、Lei Liu

  DOI：10.1002/adsc.201200136

  日期：2012.6.18

  Palladium‐ and nickel‐catalyzed cross‐coupling recations of unactivated alkyl bromides with diboron reagents have been developed as practical methods for the synthesis of primary and secondary alkylboronic esters. These reactions extend the concept and utility of Pd‐ and Ni‐catalyzed cross‐coupling of aliphatic electrophiles. They also show different substrate selectivity and ligand dependence as compared

  已开发了未活化的烷基溴与二硼试剂的钯和镍催化交叉偶联反应作为合成伯烷基硼酸酯和仲烷基硼酸酯的实用方法。这些反应扩展了脂肪族亲电子试剂在Pd和Ni催化的交叉偶联中的概念和用途。与最近报道的铜催化的硼酸酯化反应相比，它们还显示出不同的底物选择性和配体依赖性。