甲基(2R)-2-氟-2-甲基-3-氧代-3-苯丙酸酯 | 144462-33-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 甲基(2R)-2-氟-2-甲基-3-氧代-3-苯丙酸酯
• 英文名称: (R)-methyl 2-fluoro-2-methyl-3-oxo-3-phenyl-propionate
• 英文别名: methyl 2-fluoro-2-methyl-3-oxo-3-phenylpropanoate；Benzenepropanoic acid, alpha-fluoro-alpha-methyl-beta-oxo-, methyl ester, (R)-(9CI)；methyl (2R)-2-fluoro-2-methyl-3-oxo-3-phenylpropanoate
• CAS: 144462-33-9
• 化学式: C₁₁H₁₁FO₃
• 分子量: 210.205
• InChiKey: FYFHWEKLNCVNSL-LLVKDONJSA-N

物化性质

• 沸点：
  272.1±20.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.171±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  甲基(2R)-2-氟-2-甲基-3-氧代-3-苯丙酸酯 在 二苯基磷酸 、 三苯基膦 、 三氟乙酸 、 偶氮二甲酸二乙酯 、 三苯基硅烷 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 (2R,3R)-3-Azido-2-fluoro-2-methyl-3-phenyl-propionic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  手性钯配合物催化各种β-酮酯的高效对映选择性氟化

  摘要：

  反映氟化有机化合物在药物化学中的重要性，越来越需要开发一种有效的催化对映选择性氟化方法。使用新型钯配合物 2 (1-2.5 mol%)，包括环状和无环底物在内的各种 β-酮酯以 83-94% ee 的出色对映选择性氟化。该反应在诸如 EtOH 之类的溶剂中而不是通常的有机溶剂中进行得很好，这对环境是有利的。此外，该产品已成功转化为α-氟β-羟基和β-氨基酸衍生物，这对开发新药非常有用。

  DOI：

  10.1021/ja028464f
• 作为产物：
  描述：

  2-甲基-3-氧代-3-苯基丙酸 在 盐酸 、 硫酸 、 乙酸酐 、 fluorine 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 19.5h， 生成 甲基(2R)-2-氟-2-甲基-3-氧代-3-苯丙酸酯
  参考文献：
  名称：

  A novel enantioselective preparation of α-fluoro-β-keto acids

  摘要：

  A two-step method for the enantioselective preparation of alpha-fluorinated beta-keto acids from 1,3-dioxin-4-ones having l-menthone as the chiral auxiliary at the 2-position is described. The method consists of fluorination of the dioxinones by molecular fluorine and solvolytic cleavage of the acetal function.

  DOI：

  10.1016/s0957-4166(00)86035-8

文献信息

• Highly enantioselective fluorination reactions of β-ketoesters and β-ketophosphonates catalyzed by chiral palladium complexes
  作者：Yoshitaka Hamashima、Toshiaki Suzuki、Hisashi Takano、Yuta Shimura、Yasunori Tsuchiya、Ken-ichi Moriya、Tomomi Goto、Mikiko Sodeoka

  DOI：10.1016/j.tet.2005.12.070

  日期：2006.7

  Using chiral palladium enolates as key intermediates, efficient catalytic enantioselective fluorination reactions of active methine compounds have been developed. These reactions can be conducted in alcoholic solvents without any precaution to exclude water and moisture, and various β-ketoesters and β-ketophosphonates were fluorinated in a highly enantioselective manner (up to 98% ee).

  使用手性钯烯醇盐作为关键中间体，已经开发了活性次甲基化合物的有效催化对映选择性氟化反应。这些反应可以在酒精溶剂中进行，无需任何预防措施即可排除水和湿气，并且各种β-酮酸酯和β-酮膦酸酯以高度对映选择性的方式被氟化（至多98％ee）。
• Asymmetric fluorination of β-keto esters catalyzed by chiral rare earth perfluorinated organophosphates
  作者：Shoko Suzuki、Hiroshi Furuno、Yasuo Yokoyama、Junji Inanaga

  DOI：10.1016/j.tetasy.2005.12.029

  日期：2006.2

  Novel chiral rare earth metal complexes bearing perfluorinated binaphthyl phosphate ligand RE[(R)-F8BNP](3) (RE = rare earth; F8BNP = 5,5',6,6',7,7'.8,8'-octafluoro-1,1'-binaphthyl-2,2-diyl phosphate) have been synthesized and used as a catalyst for the asymmetric electrophilic fluorination reaction of beta-keto esters. The use of Sc[(R)-F8BNP](3) catalyst in combination with 1-fluoropyridinium triflate (NFPY-OTf) as a fluorinating agent was found to give the desired alpha-fluoro-beta-keto esters in high chemical yields and enantiomeric excesses (up to 88% ee) under mild conditions. (c) 2006 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• A novel enantioselective preparation of α-fluoro-β-keto acids
  作者：Tomoyasu Iwaoka、Tomoko Murohashi、Masayuki Sato、Chikara Kaneko

  DOI：10.1016/s0957-4166(00)86035-8

  日期：1992.8

  A two-step method for the enantioselective preparation of alpha-fluorinated beta-keto acids from 1,3-dioxin-4-ones having l-menthone as the chiral auxiliary at the 2-position is described. The method consists of fluorination of the dioxinones by molecular fluorine and solvolytic cleavage of the acetal function.
• An Efficient Enantioselective Fluorination of Various β-Ketoesters Catalyzed by Chiral Palladium Complexes
  作者：Yoshitaka Hamashima、Kenji Yagi、Hisashi Takano、László Tamás、Mikiko Sodeoka

  DOI：10.1021/ja028464f

  日期：2002.12.1

  organic compounds in medicinal chemistry, development of an efficient method for catalytic enantioselective fluorination is increasingly desirable. Using a novel palladium complex 2 (1-2.5 mol %), various beta-ketoesters including cyclic and acyclic substrates were fluorinated with excellent enantioselectivity in the range of 83-94% ee. It is environmentally advantageous that this reaction proceeds

  反映氟化有机化合物在药物化学中的重要性，越来越需要开发一种有效的催化对映选择性氟化方法。使用新型钯配合物 2 (1-2.5 mol%)，包括环状和无环底物在内的各种 β-酮酯以 83-94% ee 的出色对映选择性氟化。该反应在诸如 EtOH 之类的溶剂中而不是通常的有机溶剂中进行得很好，这对环境是有利的。此外，该产品已成功转化为α-氟β-羟基和β-氨基酸衍生物，这对开发新药非常有用。