甲基(2R)-2-氨基-1,2,3,4-四氢-2-粗汽油l烯羧酸酯 | 144646-54-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 中文名称: 甲基(2R)-2-氨基-1,2,3,4-四氢-2-粗汽油l烯羧酸酯
• 英文名称: methyl ester of 2-aminotetraline-2-carboxylic acid
• 英文别名: methyl (R)-(+)-2-aminotetralin-2-carboxylate；(S)-(-)-methyl 2-aminotetraline-2-carboxylate；(R)-(+)-methyl 2-aminotetraline-2-carboxylate；(R)-methyl 2-amino-1,2,3,4-tetrahydronaphthalene-2-carboxylate；Methyl (2R)-2-amino-3,4-dihydro-1H-naphthalene-2-carboxylate
• CAS: 144646-54-8
• 化学式: C₁₂H₁₅NO₂
• 分子量: 205.257
• InChiKey: YTHRSEHMUAHYOU-GFCCVEGCSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  52.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  二碳酸二叔丁酯 、 甲基(2R)-2-氨基-1,2,3,4-四氢-2-粗汽油l烯羧酸酯 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 72.0h， 生成 (R)-methyl 2-<<(tert-butyl)oxycarbonyl>amino>-1,2,3,4-tetrahydronaphthalene-2-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  对映体纯的环状和开放链（R）-和（S）-α，α-二取代α-氨基酸的新通用方法

  摘要：

  制备了各种各样的环状和开链α，α-二取代的α-氨基酸1a-p。通过与衍生自（S）-苯丙氨酸的手性胺15-18偶联，拆分外消旋N-酰化的α，α-二取代氨基酸，形成非对映异构体19/20或21/22，可以通过结晶和/或快速色谱分离在硅胶上（方案3）。通过1,3-恶唑-5（4 H）-酮10a-p的选择性裂解以高收率得到相应的光学纯α，α-二取代氨基酸衍生物11或12（方案3）。α，α-二取代氨基酸的绝对构型由非对映异构体20、21g'，22d的X射线结构确定。

  DOI：

  10.1002/hlca.19920750522
• 作为产物：
  描述：

  1-(2-溴乙基)-2-(溴甲基)苯 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 甲基(2R)-2-氨基-1,2,3,4-四氢-2-粗汽油l烯羧酸酯
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of (+)-(R)-methyl 2-aminotetraline-2-carboxylate: the hydroxypinanone method versus the bislactim method

  摘要：

  The methyl ester of 2-aminotetraline-2-carboxylic acid (Atc-OMe), an important residue for modified peptides, could only be synthesized From the Schollkopf bislactim method. the hydroxypinanone method leading, during the second step, to elimination instead of alkyation toward the expected spiro product. The (+)-(R)-Atc-OMe was thus obtained in three steps and 55% overall yield From the (-)-(R)-bislactim derived from D-valine. (C) 2001 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/s0957-4166(01)00158-6

文献信息

• A novel synthesis, including asymmetric synthesis, of α-quaternary α-amino acid methyl esters from ketones via sulfinyloxiranes
  作者：Tsuyoshi Satoh、Mizue Hirano、Akio Kuroiwa

  DOI：10.1016/j.tetlet.2005.02.111

  日期：2005.4

  methanol to give α-azido methyl esters in good overall yields. Catalytic hydrogenation of the α-azido esters afforded α-quaternary α-amino acid methyl esters in quantitative yields. Starting from β-tetralone and optically pure (R)-chloromethyl p-tolyl sulfoxide, an asymmetric synthesis of optically pure (R)-(+)-methyl 2-aminotetraline-2-carboxylate was realized in good overall yields.

  亚砜基肟基酮是由酮和氯甲基对甲苯基亚砜分两步合成的，几乎可以定量收率。在NH 4 Cl的存在下，用NaN 3处理亚砜基肟基，得到α-叠氮基醛，然后在甲醇中，在KOH的存在下，用碘将其氧化，得到α-叠氮基甲基酯，总收率良好。α-叠氮基酯的催化氢化以定量收率得到α-季铵α-氨基酸甲基酯。从β-四氢萘酮和旋光纯的（R）-氯甲基对甲苯基亚砜开始，以良好的总收率实现了旋光纯的（R）-（+）-甲基2-氨基四环-2-羧酸酯的不对称合成。
• A synthesis of optically active α-quaternary α-amino acids and esters by assembling three components, ketones, (R)-chloromethyl p-tolyl sulfoxide, and sodium azide, via sulfinyloxiranes
  作者：Tsuyoshi Satoh、Mizue Hirano、Akio Kuroiwa、Youhei Kaneko

  DOI：10.1016/j.tet.2006.06.112

  日期：2006.9

  yields. The oxidation of the azido aldehydes with iodine in methanol in the presence of KOH followed by the catalytic hydrogenation resulted in α-quaternary α-amino acid methyl esters in good yields. When these reactions were carried out starting from unsymmetrical ketones and optically pure (R)-chloromethyl p-tolyl sulfoxide, a new method for a synthesis of optically active α-quaternary α-amino acids

  在低温下用酮处理氯甲基对甲苯基亚砜的α-亚磺酰基锂的碳负离子，以几乎定量的产率得到加合物，将其暴露于t- BuOK以高产率得到亚磺酰基环氧乙烷。使亚磺酰基环氧乙烷与苄胺反应，得到α-氨基醛，将其在甲醇中用碘氧化，以中等收率得到α-氨基羧酸酯。用叠氮化钠处理亚磺酰基环氧乙烷，以高收率得到α-叠氮基醛。用NaClO 2氧化然后催化氢化α-叠氮基醛的叠氮基，以良好的总收率得到α-季α-氨基酸。在KOH存在下，在甲醇中用碘将叠氮基醛与碘氧化，然后进行催化加氢，从而以高收率得到α-季铵α-氨基酸甲基酯。当这些反应从不对称酮和光学纯的（R）-氯甲基对甲苯基亚砜开始进行时，实现了以良好的总收率合成光学活性的α-季α-氨基酸和酯的新方法。
• A New General Approach to Enantiomerically Pure Cyclic and Open-Chain (<i>R</i>)- and (<i>S</i>)-α,α-Disubstituted α-Amino Acids
  作者：Daniel Obrecht、Clive Spiegler、Peter Schönholzer、Klaus Müller、Heinz Heimgartner、Friedrich Stierli

  DOI：10.1002/hlca.19920750522

  日期：1992.8.13

  racemic N-acylated α,α-disubstituted amino acids were resolved by coupling to chiral amines 15-18 derived from (S)-phenylalanine to form diastereoisomers 19/20 or 21/22 that could be separated by crystallization and/or flash chromatography on silica gel (Scheme 3). Selective cleavage via the 1,3-oxazol-5(4H)-ones 10a-p gave the corresponding optically pure α,α-disubstituted amino-acid derivatives 11 or

  制备了各种各样的环状和开链α，α-二取代的α-氨基酸1a-p。通过与衍生自（S）-苯丙氨酸的手性胺15-18偶联，拆分外消旋N-酰化的α，α-二取代氨基酸，形成非对映异构体19/20或21/22，可以通过结晶和/或快速色谱分离在硅胶上（方案3）。通过1,3-恶唑-5（4 H）-酮10a-p的选择性裂解以高收率得到相应的光学纯α，α-二取代氨基酸衍生物11或12（方案3）。α，α-二取代氨基酸的绝对构型由非对映异构体20、21g'，22d的X射线结构确定。
• Synthesis of (+)-(R)-methyl 2-aminotetraline-2-carboxylate: the hydroxypinanone method versus the bislactim method
  作者：Arlette Solladié-Cavallo、Luisa M. Martin-Cabrejas、Giorgio Caravatti、Marc Lang

  DOI：10.1016/s0957-4166(01)00158-6

  日期：2001.5

  The methyl ester of 2-aminotetraline-2-carboxylic acid (Atc-OMe), an important residue for modified peptides, could only be synthesized From the Schollkopf bislactim method. the hydroxypinanone method leading, during the second step, to elimination instead of alkyation toward the expected spiro product. The (+)-(R)-Atc-OMe was thus obtained in three steps and 55% overall yield From the (-)-(R)-bislactim derived from D-valine. (C) 2001 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.