(4aS,7R,8R,8aS)-8-(tert-butyldimethylsilyloxy)-7-(methoxymethyl)-4,4a,8,8a-tetrahydronaphthalen-1(7H)-one | 1225277-00-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物
• 英文名称: (4aS,7R,8R,8aS)-8-(tert-butyldimethylsilyloxy)-7-(methoxymethyl)-4,4a,8,8a-tetrahydronaphthalen-1(7H)-one
• CAS: 1225277-00-8
• 化学式: C₁₈H₃₀O₃Si
• 分子量: 322.52
• InChiKey: IJTODIVYXDWWDB-XOSAIJSUSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.97
• 重原子数：
  22.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.72
• 拓扑面积：
  35.53
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4aS,7R,8R,8aS)-8-(tert-butyldimethylsilyloxy)-7-(methoxymethyl)-4,4a,8,8a-tetrahydronaphthalen-1(7H)-one 在 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 以371 mg的产率得到(1aR,2S,3R,3aS,7aR,7bS)-3-(tert-butyldimethylsilyloxy)-2-(methoxymethyl)-1a,2,3,3a,7,7a-hexahydronaphtho[2,1-b]oxiren-4(7bH)-one
  参考文献：
  名称：

  Branimycin的全合成：进化方法

  摘要：

  已经描述了大内酯抗生素布雷尼霉素的首次全合成（4）。关键的分离导致顺式-脱氢十氢萘酮核和聚酮化物侧链，它们通过有机金属加成连接。十氢癸酮核心通过总共五种不同的方法作为目标，这些方法具有各种手性元素和闭环方法。最后，选择了最成功的方法，从二环氧萘109开始进行合成。因此，通过有机金属脱对称反应引入氧官能团和碳附件，以生成环氧乙烷107，乙烯基碘化物11在环氧乙烷107上生成。转化成有机锂物质后加入有机硅。通过经由迈克尔加成和随后的大内酯化引入酯侧链来完成合成。

  DOI：

  10.1002/chem.201200257
• 作为产物：
  描述：

  (1R,4S,4as,5R,8S,8ar)-1,5,8,8a-tetrahydro-1,4:5,8-diepoxynaphthalene-4a(4H)-carboxylic acid 在 叔丁基过氧化氢 、 bis(1,5-cyclooctadiene)nickel (0) 、 2,6-二叔丁基吡啶 、 四丁基氟化铵 、 三正丁基氢锡 、 potassium hydride 、 sodium hydride 、 碳酸氢钠 、 戴斯-马丁氧化剂 、 magnesium 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 (R)-2,2'-bis(diphenylphosphanyl)-1,1'-binaphthyl 作用下， 以 四氢呋喃 、 N-甲基吡咯烷酮 、 乙醚 、 癸烷 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 、 乙腈 、 mineral oil 为溶剂， 反应 42.05h， 生成 (4aS,7R,8R,8aS)-8-(tert-butyldimethylsilyloxy)-7-(methoxymethyl)-4,4a,8,8a-tetrahydronaphthalen-1(7H)-one
  参考文献：
  名称：

  Branimycin的全合成：进化方法

  摘要：

  已经描述了大内酯抗生素布雷尼霉素的首次全合成（4）。关键的分离导致顺式-脱氢十氢萘酮核和聚酮化物侧链，它们通过有机金属加成连接。十氢癸酮核心通过总共五种不同的方法作为目标，这些方法具有各种手性元素和闭环方法。最后，选择了最成功的方法，从二环氧萘109开始进行合成。因此，通过有机金属脱对称反应引入氧官能团和碳附件，以生成环氧乙烷107，乙烯基碘化物11在环氧乙烷107上生成。转化成有机锂物质后加入有机硅。通过经由迈克尔加成和随后的大内酯化引入酯侧链来完成合成。

  DOI：

  10.1002/chem.201200257

文献信息

• Total Synthesis of the Antibiotic Branimycin
  作者：Stefan Marchart、Alexey Gromov、Johann Mulzer

  DOI：10.1002/anie.200906453

  日期：2010.3.8

  Catch 22: The first total synthesis of branimycin (1) has been achieved by a highly convergent approach in which the vinyl lithium derivative 3 was added to a cis‐decalin ketone 2. The route has 22 steps in the longest linear sequence and an overall yield of 2 %. It is highly stereocontrolled, scaleable, and flexible. MOM=methoxymethyl, TBS=tert‐butyldimethylsilyl.

  渔获22：通过高度收敛的方法，将乙烯基锂衍生物3添加到顺式萘烷酮2中，实现了布雷尼霉素（1）的第一个全合成。该路线以最长的线性顺序有22个步骤，总收率为2％。它具有高度立体声控制，可伸缩和灵活的功能。MOM =甲氧基甲基，TBS =叔丁基二甲基甲硅烷基。