(1aR,2S,3R,3aS,7aR,7bS)-3-(tert-butyldimethylsilyloxy)-2-(methoxymethyl)-1a,2,3,3a,7,7a-hexahydronaphtho[2,1-b]oxiren-4(7bH)-one | 1225276-99-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氧杂环己烷
• 英文名称: (1aR,2S,3R,3aS,7aR,7bS)-3-(tert-butyldimethylsilyloxy)-2-(methoxymethyl)-1a,2,3,3a,7,7a-hexahydronaphtho[2,1-b]oxiren-4(7bH)-one
• 英文别名: (1aR,2S,3R,3aS,7aR,7bS)-3-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-2-(methoxymethyl)-2,3,3a,7,7a,7b-hexahydro-1aH-naphtho[1,2-b]oxiren-4-one
• CAS: 1225276-99-2
• 化学式: C₁₈H₃₀O₄Si
• 分子量: 338.519
• InChiKey: CWJCXKNDEYVGFD-HIJXCTSPSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.18
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  48.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1aR,2S,3R,3aS,7aR,7bS)-3-(tert-butyldimethylsilyloxy)-2-(methoxymethyl)-1a,2,3,3a,7,7a-hexahydronaphtho[2,1-b]oxiren-4(7bH)-one 在 咪唑 、 3,5-二甲基吡唑 、 chromium(VI) oxide 、 四磷十氧化物 、 叔丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 正戊烷 为溶剂， 反应 16.5h， 生成 (1S,4aR,5R,6R,7R,8R,8aS)-6,8-bis((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-1-((4R,5S,6S,E)-6-((tertbutyldimethylsilyl)oxy)-7-methoxy-5-(methoxymethoxy)-4-methylhept-2-en-2-yl)-7-(methoxymethyl)-4a,5,6,7,8,8a-hexahydro-1,5-epoxynaphthalen-4(1H)-one
  参考文献：
  名称：

  Branimycin的全合成：进化方法

  摘要：

  已经描述了大内酯抗生素布雷尼霉素的首次全合成（4）。关键的分离导致顺式-脱氢十氢萘酮核和聚酮化物侧链，它们通过有机金属加成连接。十氢癸酮核心通过总共五种不同的方法作为目标，这些方法具有各种手性元素和闭环方法。最后，选择了最成功的方法，从二环氧萘109开始进行合成。因此，通过有机金属脱对称反应引入氧官能团和碳附件，以生成环氧乙烷107，乙烯基碘化物11在环氧乙烷107上生成。转化成有机锂物质后加入有机硅。通过经由迈克尔加成和随后的大内酯化引入酯侧链来完成合成。

  DOI：

  10.1002/chem.201200257
• 作为产物：
  描述：

  (1R,4S,4as,5R,8S,8ar)-1,5,8,8a-tetrahydro-1,4:5,8-diepoxynaphthalene-4a(4H)-carboxylic acid 在 叔丁基过氧化氢 、 bis(1,5-cyclooctadiene)nickel (0) 、 2,6-二叔丁基吡啶 、 四丁基氟化铵 、 三正丁基氢锡 、 potassium hydride 、 sodium hydride 、 碳酸氢钠 、 戴斯-马丁氧化剂 、 magnesium 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 (R)-2,2'-bis(diphenylphosphanyl)-1,1'-binaphthyl 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 N-甲基吡咯烷酮 、 乙醚 、 癸烷 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 、 乙腈 、 mineral oil 为溶剂， 反应 44.05h， 生成 (1aR,2S,3R,3aS,7aR,7bS)-3-(tert-butyldimethylsilyloxy)-2-(methoxymethyl)-1a,2,3,3a,7,7a-hexahydronaphtho[2,1-b]oxiren-4(7bH)-one
  参考文献：
  名称：

  Branimycin的全合成：进化方法

  摘要：

  已经描述了大内酯抗生素布雷尼霉素的首次全合成（4）。关键的分离导致顺式-脱氢十氢萘酮核和聚酮化物侧链，它们通过有机金属加成连接。十氢癸酮核心通过总共五种不同的方法作为目标，这些方法具有各种手性元素和闭环方法。最后，选择了最成功的方法，从二环氧萘109开始进行合成。因此，通过有机金属脱对称反应引入氧官能团和碳附件，以生成环氧乙烷107，乙烯基碘化物11在环氧乙烷107上生成。转化成有机锂物质后加入有机硅。通过经由迈克尔加成和随后的大内酯化引入酯侧链来完成合成。

  DOI：

  10.1002/chem.201200257

文献信息

• Total Synthesis of the Antibiotic Branimycin
  作者：Stefan Marchart、Alexey Gromov、Johann Mulzer

  DOI：10.1002/anie.200906453

  日期：2010.3.8

  Catch 22: The first total synthesis of branimycin (1) has been achieved by a highly convergent approach in which the vinyl lithium derivative 3 was added to a cis‐decalin ketone 2. The route has 22 steps in the longest linear sequence and an overall yield of 2 %. It is highly stereocontrolled, scaleable, and flexible. MOM=methoxymethyl, TBS=tert‐butyldimethylsilyl.

  渔获22：通过高度收敛的方法，将乙烯基锂衍生物3添加到顺式萘烷酮2中，实现了布雷尼霉素（1）的第一个全合成。该路线以最长的线性顺序有22个步骤，总收率为2％。它具有高度立体声控制，可伸缩和灵活的功能。MOM =甲氧基甲基，TBS =叔丁基二甲基甲硅烷基。
• Total Synthesis of Branimycin: An Evolutionary Approach
  作者：Valentin S. Enev、Wolfgang Felzmann、Alexey Gromov、Stefan Marchart、Johann Mulzer

  DOI：10.1002/chem.201200257

  日期：2012.7.27

  The first total synthesis of the macrolactone antibiotic branimycin (4) has been described. The key disconnection leads to a cis‐dehydrodecalone core and a polyketide side chain which are connected via organometallic addition. The dehydrodecalone core was targeted via altogether five different approaches featuring various kinds of chiral elements and ring‐closing methodology. In the end the most successful

  已经描述了大内酯抗生素布雷尼霉素的首次全合成（4）。关键的分离导致顺式-脱氢十氢萘酮核和聚酮化物侧链，它们通过有机金属加成连接。十氢癸酮核心通过总共五种不同的方法作为目标，这些方法具有各种手性元素和闭环方法。最后，选择了最成功的方法，从二环氧萘109开始进行合成。因此，通过有机金属脱对称反应引入氧官能团和碳附件，以生成环氧乙烷107，乙烯基碘化物11在环氧乙烷107上生成。转化成有机锂物质后加入有机硅。通过经由迈克尔加成和随后的大内酯化引入酯侧链来完成合成。