Cinnamoylketene S,S-dimethyl acetal | 92807-26-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 肉桂酸及其衍生物
• 英文名称: Cinnamoylketene S,S-dimethyl acetal
• 英文别名: 1,1-Bis-methylmercapto-5-phenyl-pentadien-(1,4)-on-(3)；5,5-Bis-methylmercapto-1-phenyl-pentadien-(1,4)-on-(3)；1,1-Bis(methylsulfanyl)-5-phenylpenta-1,4-dien-3-one；1,1-bis(methylsulfanyl)-5-phenylpenta-1,4-dien-3-one
• CAS: 92807-26-6
• 化学式: C₁₃H₁₄OS₂
• 分子量: 250.386
• InChiKey: CWGGIULRTGKPIM-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  87 °C
• 沸点：
  390.8±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.165±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.15
• 拓扑面积：
  67.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Cinnamoylketene S,S-dimethyl acetal 在 sodium tetrahydroborate 、 溶剂黄146 作用下， 反应 3.0h， 以70%的产率得到1,1-Bis(methylthio)-5-phenyl-4-penten-3-one
  参考文献：
  名称：

  硼氢化钠和氰基硼氢化钠的区域和化学选择性共轭1,4-还原α-氧杂环丁烯二硫缩醛

  摘要：

  已显示α-氧杂环丁烯二硫缩醛与乙酸中的硼氢化钠以高度区域选择性和化学选择性的方式进行共轭1,4-还原，从而以良好的收率得到相应的β-氧二硫缩醛。根据“硬软亲和力反演”概念，根据HSAB原理对这些结果进行了合理化。用氰基硼氢化钠还原也以1，4-共轭加成-消除的方式进行，以良好的收率得到相应的乙烯基硫醇酯。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)89784-2
• 作为产物：
  描述：

  ethyl 2-acetyl-3,3-bis(methylthio)acrylate 在 sodium hydroxide 作用下， 生成 Cinnamoylketene S,S-dimethyl acetal
  参考文献：
  名称：

  Thuillier,A.; Vialle,J., Bulletin de la Societe Chimique de France, 1962, p. 2182 - 2186

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Copper(II) Bromide/Boron Trifluoride Etherate-Cocatalyzed Cyclization of Ketene Dithioacetals and p-Quinones: a Mild and General Approach to Polyfunctionalized Benzofurans
  作者：Yingjie Liu、Mang Wang、Hongjuan Yuan、Qun Liu

  DOI：10.1002/adsc.200900809

  日期：2010.3.22

  general method for catalytic synthesis of polyfunctionalized benzofurans with the advantages of readily available starting materials, cheap catalysts, mild reaction conditions, good yields and wide range of synthetic potential for the benzofuran products. Further transformations of the resulting benzofurans to 2‐aminobenzofurans and benzofuro[2,3‐d]pyrimidine derivatives are also investigated.

  开发了溴化铜（II）活化的烯酮二硫缩醛作为亲核试剂在有机化学中的新应用。在室温下在溴化铜（II）（2.0 mol％）和三氟化硼醚化物（10 mol％）的共催化下，α-吸电子基团取代的乙烯酮二硫缩醛与对苯醌在乙腈中的共轭加成和顺序环化产生了各种苯并呋喃。正式的[3 + 2]环加成反应为多官能化苯并呋喃的催化合成提供了一种通用方法，其优点是原料易得，催化剂便宜，反应条件温和，收率好，苯并呋喃产物的合成潜力大。所得苯并呋喃进一步转化为2-氨基苯并呋喃和苯并呋喃[2,3-还研究了d ]嘧啶衍生物。
• Direct Synthesis of Highly Substituted 2-Cyclohexenones and Sterically Hindered Benzophenones Based on a [5C + 1C] Annulation
  作者：Zhenqian Fu、Mang Wang、Ying Dong、Jun Liu、Qun Liu

  DOI：10.1021/jo9013386

  日期：2009.8.21

  DMF at room temperature, highly substituted 2-cyclohexenones 3 were synthesized in high to excellent diastereoselectivities with high yields. On the basis of this strategy, sterically hindered benzophenones 4 were conveniently prepared via the iodonation−aromatization of 2-cyclohexenones 3 with I2 in MeONa/MeOH basic medium. Furthermore, benzophenones 4 were also obtained directly from 1 and 2 following

  已经开发了易于获得的α-链烯基烯酮（S，S）-缩醛1与活性较低的亚甲基化合物芳基甲基酮2的区域特异性[5C + 1C]环。在室温下在DMF中在t -BuOK存在下用2处理1时，以高到极好的非对映选择性和高收率合成了高度取代的2-环己酮3。在此策略的基础上，可通过I 2对2-环己烯酮3进行碘化-芳构化，方便地制备位阻二苯甲酮4在MeONa / MeOH碱性介质中。此外，按照一锅操作的顺序[5 +1]环化-碘化-芳构化步骤，还可以直接从1和2中获得二苯甲酮4。
• Cyclocondensation of 2-lithiomethylthiazoles and 2-lithiomethylthiazoline with α-oxoketene dithioacetals: synthesis of substituted and annelated thiazolo- and dihydrothiazolo[3,2-a]pyridinium compounds
  作者：Abraham Thomas、Hiriyakkanavar Ila、Hiriyakkanavar Junjappa

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)86767-3

  日期：——

  The oxoketene dithioacetals 1 undergo regioselective 1,2-addition with 2-lithiomethyl-4-methylthiazole (2a) and 2-lithiomethylthiazoline (3) to afford the carbinol acetals 4 which on borontrifluoride etherate assisted cyclization yield the corresponding substituted and annelated 3-methyl-5- methylthiothiazolo[3,2-a.] pyridinium tetrafluoroborates (5a-g, 8a,b,10,12) and the dihydro derivatives (23-25)

  氧杂环丁烯二硫缩醛1与2-lithiomethyl-4-甲基噻唑（2a）和2-lithiomethylthiazoline（3）进行区域选择性1,2-加成，得到甲醇缩醛4，该缩醛4在三氟化硼醚化物协助下环化生成相应的取代和退火的3-甲基-5-甲基硫代噻唑并[3,2-a。]四氟硼酸吡啶鎓（5a-g，8a，b，10,12）和二氢衍生物（23-25）的收率很高。然而，相应的2-甲基-5-苯基噻唑（16）经历了核和侧链的去质子化，并在相似的反应条件下产生了产物的混合物。
• Indium(III) Chloride Mediated Michael Addition of Indoles to Ketene S,S-Acetals: Synthesis of Bis- and Tris-indolylketones
  作者：Thokchom Prasanta Singh、Ruhima Khan、Young Ri Noh、Sang-Gyeong Lee、Okram Mukherjee Singh

  DOI：10.5012/bkcs.2014.35.10.2950

  日期：2014.10.20

  A series of bis and tris-indolylketones and meridianin alkaloids are prepared by one pot Michael reaction of indole and ketene S,S-acetals under solvent-free condition using mild Lewis acid $InCl_3$.

  一系列的双和三吲哚基酮及经线碱类化合物是通过在无溶剂条件下，利用温和的 Lewis 酸 $InCl_3$，将吲哚与亚硫酸酯酮进行一锅 Michael 反应制备而成的。
• Amide Bond Formation Assisted by Vicinal Alkylthio Migration in Enaminones: Metal- and CO-Free Synthesis of α,β-Unsaturated Amides
  作者：Zhuqing Liu、Fei Huang、Ping Wu、Quannan Wang、Zhengkun Yu

  DOI：10.1021/acs.joc.8b00775

  日期：2018.5.18

  S-acetals) under mild conditions. Simple treatment of such enaminones with PhI(OAc)2 at ambient temperature in air afforded diverse multiply functionalized α,β-unsaturated amides including β-cyclopropylated acrylamides, in which a wide array of functional groups such as aryl, (hetero)aryl, alkenyl, and alkyl can be conveniently introduced to a ketene moiety. The reaction mechanism was investigated by exploring

  酰胺键的形成是有机合成，药物开发和材料科学领域最重要的转变之一。对于有机化学家而言，酰胺的有效构建一直是最具挑战性的任务。在这里，我们报告了在温和的条件下，在烷硫基官能化的烯胺酮（α-氧代乙烯酮N，S-乙缩醛）中通过邻位基团迁移协助形成酰胺键（-CONH-）的简明方法。用PhI（OAc）2简单处理此类烯胺酮在环境温度下，在空气中可得到多种多重官能化的α，β-不饱和酰胺，包括β-环丙基化的丙烯酰胺，其中各种官能团（例如芳基，（杂）芳基，烯基和烷基）可以方便地引入烯酮部分。通过探索酰胺氧和碳原子的起源以及反应中间体的分离和结构表征，研究了反应机理。酰胺键形成反应也可以在无溶剂机械研磨条件下有效地进行。