cyclopenta[bc]corannulene | 148918-55-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 菲及其衍生物
• 英文名称: cyclopenta[bc]corannulene
• 英文别名: cyclopentacorannulene；acecorannulene；Heptacyclo[13.6.1.04,21.06,19.09,18.012,17.016,20]docosa-1(22),2,4(21),5,7,9(18),10,12(17),13,15,19-undecaene
• CAS: 148918-55-2
• 化学式: C₂₂H₁₀
• 分子量: 274.321
• InChiKey: ASIFYFRJNYNQLA-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  495.0±12.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.565±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.7
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  7.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  cyclopenta[bc]corannulene 在 P-2 nickel 氢气 作用下， 反应 0.25h， 以100%的产率得到acecorannulene
  参考文献：
  名称：

  “锁定”蒌烯的碗状几何形状：环戊二烯

  摘要：

  由于截头二十面体笼结构中固有的测地线和电子特性，巴克敏斯特富勒烯 C[sub 60] 是一种稳定的分子，这一发现重新引起了人们对具有弯曲表面的碳氢化合物的兴趣。可被认为代表巴克敏斯特富勒烯的极帽的可环烯的碳骨架非常灵活。尽管它有很大的曲率，但蒌烯在溶液中会经历快速的碗到碗反转，这就提出了一个问题，即蒌烯结构上需要多少个额外的稠环来锁定碗构象。在这里，我们提供的答案是碗变得刚性，至少在 NMR 时间尺度上，仅在稠合的五元环中添加两个碳。12 参考。

  DOI：

  10.1021/ja00060a073
• 作为产物：
  描述：

  5,6-二氯苊 在 chromium(VI) oxide 、 氢氧化钾 、 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 1,3-bis[(diphenylphosphino)propane]dichloronickel(II) 、 溴 、 乙酸酐 、 三氯化铁 、 四氯化钛 、 铜 、 锌 、 过氧化苯甲酰 作用下， 以 甲醇 、 四氯化碳 、 乙二醇二甲醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 205.5h， 生成 cyclopenta[bc]corannulene
  参考文献：
  名称：

  Coranulene的合成和Corannulene的烷基衍生物

  摘要：

  已经使用溶液相化学完成了蒌烯和烷基蒌烯衍生物的合成。合成中的关键步骤是通过低价钛与 1,6,7,10-四烷基荧蒽衍生物的苄基溴化物偶联以构建芴核。低价钛的使用代表了先前开发的闪蒸真空热解方法的可行替代方案。已经制备了芴(1)、甲基苊烯(8)、三种不同的二甲基芴烯(2、3、5)、两种不同的四甲基苊烯(4、6)、乙酰基芴烯(7)、C5h对称五甲基苊烯(9)和十甲基芴烯(10)使用低价钛碳-碳偶联化学和卤素进行由三甲基铝和催化镍盐介导的烷基交换化学。

  DOI：

  10.1021/ja991310o

文献信息

• Non-Pyrolytic Syntheses of Buckybowls:  Corannulene, Cyclopentacorannulene, and a Semibuckminsterfullerene
  作者：Andrzej Sygula、Peter W. Rabideau

  DOI：10.1021/ja991169j

  日期：1999.9.1

  Corannulene (1), cyclopentacorannulene (2), and a C30H12 semibuckminsterfullerene (3) have been prepared by non-pyrolytic methods employing bromomethyl/dibromomethyl and/or dibromomethyl/dibromomethyl coupling with low-valent titanium or vanadium. Reductive coupling of tetrakis(dibromomethyl)fluoranthene (8) with vanadium(III) chloride and lithium aluminum hydride affords corannulene in 70−75% yield

  Corannulene (1)、cyclopentacorannulene (2) 和 C30H12 semibuckminsterfullerene (3) 已通过非热解方法制备，采用溴甲基/二溴甲基和/或二溴甲基/二溴甲基与低价钛或钒偶联。四（二溴甲基）荧蒽 (8) 与氯化钒 (III) 和氢化铝锂的还原偶联以 70-75% 的产率提供芴烯。类似地，六（二溴甲基）荧蒽（13）以 20-30% 的产率生成环戊二烯，十二溴（八甲基）茚并荧蒽（6）以 20% 的产率生成半巴克明斯特富勒烯（3）。
• Reduction of Bowl-Shaped Hydrocarbons:  Dianions and Tetraanions of Annelated Corannulenes
  作者：Ivan Aprahamian、Dorin V. Preda、Mihail Bancu、Anthony P. Belanger、Tuvia Sheradsky、Lawrence T. Scott、Mordecai Rabinovitz

  DOI：10.1021/jo051949c

  日期：2006.1.1

  with lithium, the exception being systems that can stabilize the tetraanion with lithium by special means, such as aggregation or dimerization. One such system is cyclopenta[bc]corannulene (acecorannulylene), which gives a coordinative dimer that consists of two cyclopentacorannulene tetraanions, bound together in a convex−convex fashion by lithium cations. The points of contact in this dimer are two

  使用锂和钾金属还原了几种退火的邻苯二环戊二烯衍生物。研究发现，去核作用通过改变电荷分布而影响香兰素的环戊烯特性。与六元环退火的衍生物的二价阴离子比corannulene二价阴离子具有更少的年环特性和更少的顺性。这种作用在周围的Corannulenes中更加明显。-与五元环退火。还原过程中使用的碱金属对结果有很大影响，特别是对还原度有很大影响。大多数衍生物仅通过钾而不是锂被还原为四阴离子，例外的是可以通过特殊方式（例如聚集或二聚）稳定四价阴离子的体系。一个这样的系统是环戊四烯[ bc ] corannulene（acecorannulylene），它给出一个配位二聚体，该二聚体由两个环戊四烯环戊四阴离子通过锂阳离子以凸-凸的方式结合在一起。在该二聚体中的接触点是来自每个环戊四烯环烯单元的两个再杂化的碳，它们被两个锂阳离子桥接在一起。
• "Locking" the bowl-shaped geometry of corannulene: cyclopentacorannulene
  作者：Atteye H. Abdourazak、Andrzej Sygula、Peter W. Rabideau

  DOI：10.1021/ja00060a073

  日期：1993.4

  The discovery that buckminsterfullerene, C[sub 60], is a stable molecule due to geodesic and electronic properties inherent in the truncated icosahedral cage structure has generated a renewed interest in hydrocarbons with curved surfaces. The carbon framework of corannulene, which can be considered to represent the polar cap of buckminsterfullerene, is surprisingly flexible. In spite of its substantial

  由于截头二十面体笼结构中固有的测地线和电子特性，巴克敏斯特富勒烯 C[sub 60] 是一种稳定的分子，这一发现重新引起了人们对具有弯曲表面的碳氢化合物的兴趣。可被认为代表巴克敏斯特富勒烯的极帽的可环烯的碳骨架非常灵活。尽管它有很大的曲率，但蒌烯在溶液中会经历快速的碗到碗反转，这就提出了一个问题，即蒌烯结构上需要多少个额外的稠环来锁定碗构象。在这里，我们提供的答案是碗变得刚性，至少在 NMR 时间尺度上，仅在稠合的五元环中添加两个碳。12 参考。
• Synthesis of Corannulene and Alkyl Derivatives of Corannulene
  作者：T. Jon Seiders、Eric L. Elliott、Gunther H. Grube、Jay S. Siegel

  DOI：10.1021/ja991310o

  日期：1999.9.1

  Synthesis of corannulene and alkyl corannulene derivatives has been accomplished using solution-phase chemistry. The key step in the synthesis is the coupling of benzylic bromides of 1,6,7,10-tetraalkylfluoranthene derivatives by low-valent titanium to construct the corannulene nucleus. The use of low-valent titanium represents a viable alternative to flash vacuum pyrolysis methods previously developed

  已经使用溶液相化学完成了蒌烯和烷基蒌烯衍生物的合成。合成中的关键步骤是通过低价钛与 1,6,7,10-四烷基荧蒽衍生物的苄基溴化物偶联以构建芴核。低价钛的使用代表了先前开发的闪蒸真空热解方法的可行替代方案。已经制备了芴(1)、甲基苊烯(8)、三种不同的二甲基芴烯(2、3、5)、两种不同的四甲基苊烯(4、6)、乙酰基芴烯(7)、C5h对称五甲基苊烯(9)和十甲基芴烯(10)使用低价钛碳-碳偶联化学和卤素进行由三甲基铝和催化镍盐介导的烷基交换化学。
• Cyclopentacorannulene:  π-Facial Stereoselective Deuterogenation and Determination of the Bowl-to-Bowl Inversion Barrier for a Constrained Buckybowl
  作者：Andrzej Sygula、Atteye H. Abdourazak、Peter W. Rabideau

  DOI：10.1021/ja9521987

  日期：1996.1.1

  Attachment of an ethane or ethylene unit to the rim of corannulene produced relatively rigid bowls of dihydrocyclopenta- and cyclopentacorannulene, respectively. In contrast to the parent corannulenes, their inversion barriers are too high to be determined by the NMR coalescence methods. Due to the significant curvature of cyclopentacorannulene, deuterogenation is pi-facial specific; both heterogeneous and homogeneous catalysis lead exclusively to exo-dideuteriocyclopentacorannulene 2a. Equilibration of the endo- and exo-isotopomers allowed the determination of Delta G(double dagger) at 27.61-27.67 kcal/mol over the temperature range 52.1-99.3 degrees C and the estimation of Delta H-double dagger (27.3 +/- 0.7 kcal/mol) and Delta S-double dagger (-1.1 +/- 0.2 eu) for the bowl-to-bowl inversion. The inversion barrier calculated at the HF/6-31G*//3-21G level (25.9 kcal/mol) compares well with the experimental result.