3-bromo-3-deoxy-1,2:5,6-di-O-isopropylidene-α-D-allofuranose | 74958-56-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 3-bromo-3-deoxy-1,2:5,6-di-O-isopropylidene-α-D-allofuranose
• 英文别名: (3aR,5R,6R,6aS)-6-bromo-5-[(4R)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]-2,2-dimethyl-3a,5,6,6a-tetrahydrofuro[2,3-d][1,3]dioxole
• CAS: 74958-56-8
• 化学式: C₁₂H₁₉BrO₅
• 分子量: 323.184
• InChiKey: OPASGEPQUZKAFV-VVULQXIFSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  46.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-bromo-3-deoxy-1,2:5,6-di-O-isopropylidene-α-D-allofuranose 在 三乙基硼 、 (1,3-dimethylimidazol-2-ylidene)borane 作用下， 以 正己烷 、 苯 为溶剂， 反应 2.0h， 以79%的产率得到3-deoxy-1,2;5,6-di-O-isopropylidene-α-D-glucofuranoside
  参考文献：
  名称：

  N-杂环卡宾硼烷 自由基还原带有吸电子基团的卤代烷† ‡

  摘要：

  发现1，3-二甲基咪唑-2-亚烷基硼烷和2，4-二甲基-1，2，4-三唑-3-亚烷基硼烷是用于还原带有附近吸电子取代基的烷基碘和溴化物的有用试剂。在许多情况下都可以看到自由基链反应的签名，但是某些底物也可能发生离子还原反应。所述试剂因其分子量低，可从廉价的前体中获得以及其稳定性而具有吸引力。硼烷产物与目标产物的分离很容易完成，无论硼烷是否先再生再使用。2,4-二甲基-1,2,4-三唑-3-亚烷基硼烷的用途广泛，因为起始硼烷及其衍生产物都可以通过以下方法萃取而去除：水。

  DOI：

  10.1039/c0ob01075h
• 作为产物：
  描述：

  双丙酮葡萄糖 在 咪唑 、 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 三苯基膦 作用下， 生成 3-bromo-3-deoxy-1,2:5,6-di-O-isopropylidene-α-D-allofuranose
  参考文献：
  名称：

  Preparation of Novel (1.RAR.3)-.BETA.-D-Glucans Having Reducing Glucose Side Chains.

  摘要：

  新型 (1→3)-β-D 葡聚糖（GPBCD、GPECD、GP6CD 和 GP3CD）具有还原葡萄糖侧链，由线性 (1→3)-β-D 葡聚糖（curdlan : CD）与卤代葡萄糖异亚丙基衍生物在含有二甲基亚砜（含二甲基钠）中制备而成，然后用 40% 三氟乙酸处理以去除保护性异亚丙基。侧链葡萄糖分子直接或通过间隔物连接在不同位置，但其同分异构碳除外。

  DOI：

  10.1248/cpb.45.725

文献信息

• The mechanism of the hydroxyl → halogen exchange reaction in the presence of triphenylphosphine, N-bromosuccinimide, and N,N-dimethylformamide: application of a new Vilsmeier-type reagent in carbohydrate chemistry
  作者：György Hodosi、Benjamin Podányi、János Kuszmann

  DOI：10.1016/0008-6215(92)84042-q

  日期：1992.6

  Abstract Triphenylphosphine reacts with N -bromosuccinimide to give a phosphonium salt ( 13 ), which reacts with N,N -dimethylformamide to afford N,N -dimethylsuccinimidomethaniminium bromide ( 16 ). The latter product reacts with an alcohol to give an O -forminimium compound 17 , and, in the presence of an alcohol, 13 is transformed into an alkoxyphsphonium intermediate ( 14 ). Both 14 and 17 can

  摘要三苯基膦与N-溴丁二酰亚胺反应生成a盐（13），该盐与N，N-二甲基甲酰胺反应生成N，N-二甲基琥珀酰亚胺化亚氨基溴化铵（16）。后者产物与醇反应得到O-甲亚胺化合物17，并且在醇存在下，将13转化为烷氧基an中间体（14）。14和17都可以通过加热转化为烷基溴。水解17得到相应的O-甲酰基衍生物。1.2：5.6-二-O-异亚丙基-α-d-葡萄糖呋喃糖与13或16的反应生成6-溴-6-脱氧-1,2：3,5-二-O-异亚丙基-α-d-葡萄糖呋喃糖和建议了这些反应的可能机理。一种制备3-deoxy-3-halogeno-1,2：5的有效方法，
• Preparation of Novel (1.RAR.3)-.BETA.-D-Glucans Having Reducing Glucose Side Chains.
  作者：Tadashi KIHO、Mitsuhiro MATSUSHITA、Shigeyuki USUI、Shigeo UKAI

  DOI：10.1248/cpb.45.725

  日期：——

  Novel (1→3)-β-D-glucans (GPBCD, GPECD, GP6CD, and GP3CD) having reducing glucose side chains were prepared from a linear (1→3)-β-D-glucans (curdlan : CD) with halogeno glucose isopropylidene derivatives in dimethyl sulfoxide containing dimsyl sodium, followed by treatment with 40% trifluoroacetic acid to remove protecting isopropylidene groups. The side chain glucose moiety was linked directly or through a spacer at various positions except for its anomeric carbon.

  新型 (1→3)-β-D 葡聚糖（GPBCD、GPECD、GP6CD 和 GP3CD）具有还原葡萄糖侧链，由线性 (1→3)-β-D 葡聚糖（curdlan : CD）与卤代葡萄糖异亚丙基衍生物在含有二甲基亚砜（含二甲基钠）中制备而成，然后用 40% 三氟乙酸处理以去除保护性异亚丙基。侧链葡萄糖分子直接或通过间隔物连接在不同位置，但其同分异构碳除外。
• 10.1021/acs.orglett.4c01613
  作者：Kato, Natsuki、Seki, Yuta、Nanjo, Takeshi、Takemoto, Yoshiji

  DOI：10.1021/acs.orglett.4c01613

  日期：——

  enable the direct reductive transformation of a variety of secondary and tertiary aliphatic bromides. A series of experimental and theoretical results suggested that the D–A molecules promote direct C–Br bond cleavage triggered by the excitation of the complex between the catalyst and the aliphatic bromide and that the alkyl groups significantly contribute to the stabilization of the complex, which

  我们报道了新的基于吡啶的供体-受体（D-A）分子，它能够直接还原转化各种仲和叔脂肪族溴化物。一系列实验和理论结果表明，D-A分子促进了由催化剂和脂肪族溴化物之间的络合物激发引发的直接C-Br键断裂，并且烷基对络合物的稳定有显着贡献，这提高其励磁效率。
• Kunz, Horst; Schmidt, Peter, Liebigs Annalen der Chemie, 1982, # 7, p. 1245 - 1260
  作者：Kunz, Horst、Schmidt, Peter

  DOI：——

  日期：——
• On the formation of deoxy sugars from halogenated carbohydrates by α-hydroxyalkyl radicals: considerations for the optimisation of reaction conditions
  作者：Rolf Lemmes、Clemens von Sonntag

  DOI：10.1016/s0008-6215(00)84978-2

  日期：——