1,2:5,6-di-O-isopropylidene-3-deoxy-α-D-ribo-hexofuranose | 81097-00-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 1,2:5,6-di-O-isopropylidene-3-deoxy-α-D-ribo-hexofuranose
• 英文别名: 3-deoxy-1,2:5,6-di-O-isopropylidene-α-D-ribo-hexofuranose；3-deoxy-1,2:5,6-di-O-isopropylidene-β-L-lyxo-hexofuranose；3-deoxy-1,2:5,6-di-O-isopropylidene-α-D-ribohexofuranose；α-D-1,2:5,6-di-O-isopropylidene-3-deoxy-glucofuranose；(3AR,5S,6aR)-5-((S)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl)-2,2-dimethyltetrahydrofuro[2,3-d][1,3]dioxole；(3aR,5S,6aR)-5-[(4S)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]-2,2-dimethyl-3a,5,6,6a-tetrahydrofuro[2,3-d][1,3]dioxole
• CAS: 81097-00-9
• 化学式: C₁₂H₂₀O₅
• 分子量: 244.288
• InChiKey: AKKRBVFGAWFTRW-QCLAVDOMSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  46.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,2:5,6-di-O-isopropylidene-3-deoxy-α-D-ribo-hexofuranose 在 2,3,5-三甲基吡啶 、 2,2-双(过氧化叔丁基)丁烷 、 tri-tert-butoxysilanethiol 作用下， 以 正辛烷 为溶剂， 反应 3.0h， 以25%的产率得到3-deoxy-1,2;5,6-di-O-isopropylidene-α-D-glucofuranoside
  参考文献：
  名称：

  Selective radical-chain epimerisation at CH centres α to oxygen under conditions of polarity-reversal catalysis

  摘要：

  Polarity-reversal catalysis by tri-tert-butoxysilanethiol has been applied to promote radical-chain epimerisation selectively at carbon centres of the type (RRC)-R-1-C-2*(H)OR. (C) 1999 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(99)00704-2
• 作为产物：
  描述：

  3-deoxy-1,2;5,6-di-O-isopropylidene-α-D-glucofuranoside 在 2,3,5-三甲基吡啶 作用下， 以 正辛烷 为溶剂， 以28%的产率得到1,2:5,6-di-O-isopropylidene-3-deoxy-α-D-ribo-hexofuranose
  参考文献：
  名称：

  Selective radical-chain epimerisation at electron-rich chiral tertiary C–H centres using thiols as protic polarity-reversal catalysts

  摘要：

  硫醇的作用是作为亲核δ-烷氧基烷基自由基对之间氢原子转移的原生极性反转催化剂，可以在邻近乙氧基原子的手性三级 CH 中心实现自由基链表并化。通过对一系列含有两个手性中心的简单分子进行外延二聚化，证明了该方法的可行性，然后将该程序应用于更复杂的基于碳水化合物的体系，在这些体系中，可以通过直接的方式将容易获得的非对映异构体转化为较罕见的非对映异构体。必要时，二聚化总是朝着热力学平衡的方向进行，一般来说，所获得的结果与使用 MMX 力场进行分子力学计算的预测结果一致。当所需异构体的稳定性低于起始非对映异构体时，可采用巯基催化母体的适当衍生物进行外延化反应，在对外延化衍生物进行脱保护处理后，以令人满意的收率获得所需化合物。这种策略在反式-1,2-环己烷二醇转化为稳定性较差的顺式异构体、某些碳水化合物的相关逆热力学异构化以及介-1,2-二苯基乙烷-1,2-二醇转化为 dl-形式时得到了验证。邻近醚氧原子的 CH 中心在硫醇催化下的缩合反应要比邻近酰胺氮原子的类似中心快得多，这一结果可以从极性效应对亲电巯基取氢速率的重要性角度来理解。

  DOI：

  10.1039/b103558b

文献信息

• A simple and efficient radical reduction using water-soluble radical initiator and hypophosphorous acid in aqueous alcohol
  作者：Hisanori Nambu、Anahita Hessamian Alinejad、Kayoko Hata、Hiromichi Fujioka、Yasuyuki Kita

  DOI：10.1016/j.tetlet.2004.09.130

  日期：2004.11

  using a combination of the water-soluble radical initiator, 2,2′-azobis[2-(2-imidazolin-2-yl)propane] (VA-061), a water-soluble chain carrier, hypophosphorous acid, and the base, triethylamine, in aqueous alcohol is described. The reagents used in this method are all water soluble, and therefore, an almost pure desired product can be readily obtained using only an extraction procedure.

  使用水溶性自由基引发剂，2,2'-偶氮双[2-（2-咪唑啉-2-基）丙烷]（VA）的组合物，用于还原各种卤代化合物的简单，温和且高产的方法-061），描述了在含水醇中的水溶性链载体次磷酸和碱三乙胺。此方法中使用的试剂都是水溶性的，因此，仅使用萃取程序即可轻松获得几乎纯净的所需产品。
• Systematic Hydrogen‐Bond Manipulations To Establish Polysaccharide Structure–Property Correlations
  作者：Yang Yu、Theodore Tyrikos‐Ergas、Yuntao Zhu、Giulio Fittolani、Vittorio Bordoni、Ankush Singhal、Richard J. Fair、Andrea Grafmüller、Peter H. Seeberger、Martina Delbianco

  DOI：10.1002/anie.201906577

  日期：2019.9.9

  responsible for the mechanical and structural properties of polysaccharides. Random derivatization alters the properties of the bulk material by disrupting the hydrogen bonds, but obstructs detailed structure–function correlations. We have prepared well‐defined unnatural oligosaccharides including methylated, deoxygenated, deoxyfluorinated, as well as carboxymethylated cellulose and chitin analogues with full

  致密的氢键网络决定了多糖的机械和结构特性。随机衍生化通过破坏氢键来改变块体材料的性质，但阻碍了详细的结构-功能相关性。我们制备了明确的非天然低聚糖，包括甲基化、脱氧、脱氧氟化，以及羧甲基化纤维素和甲壳素类似物，并完全控制取代程度和模式。分子动力学模拟和晶体学分析表明，不同的氢键修饰如何极大地影响碳水化合物材料的溶解度、聚集行为和结晶度。这种建立详细结构-性质相关性的系统方法将指导新型、定制碳水化合物材料的合成。
• Tetrahydrothiophene nucleosides as potential anti-HIV agents
  作者：Martin F. Jones、Stewart A. Noble、Colin A. Robertson、Richard Storer

  DOI：10.1016/0040-4039(91)80867-6

  日期：1991.1

  A series of novel tetrahydrothiophene nucleosides have been prepared in homochiral form from D-glucose and assessed as anti-HIV agents in whole cell assay.

  已经从D-葡萄糖以同手性形式制备了一系列新的四氢噻吩核苷，并在全细胞测定中被评估为抗HIV药物。
• FURANOSE DERIVATIVES
  申请人：Pradhan Braja Sundar

  公开号：US20100179331A1

  公开（公告）日：2010-07-15

  The invention relates to a process for preparing furanose derivatives, to furanose intermediates used in said process and to the use of said derivatives in the manufacture of atorvastatin.

  本发明涉及一种制备呋喃糖衍生物的过程，以及用于该过程中的呋喃糖中间体，以及在阿托伐他汀制造中使用该衍生物的用途。
• Complexes of Borane and N-Heterocyclic Carbenes: A New Class of Radical Hydrogen Atom Donor
  作者：Shau-Hua Ueng、Malika Makhlouf Brahmi、Étienne Derat、Louis Fensterbank、Emmanuel Lacôte、Max Malacria、Dennis P. Curran

  DOI：10.1021/ja804150k

  日期：2008.8.1

  Calculations suggest that complexes of borane with N-heterocyclic carbenes (NHC) have B-H bond dissocation energies more then 20 Kcal/mol less than free borane, diborane, borane-THF, and related complexes. Values are in the range of popular radical hydrogen atom donors like tin hydrides (70-80 Kcal/mol). The resulting prediction that NHC borane complexes could be used as radical hydrogen atom donors was verified by radical deoxygenations of xanthates by using either AIBN or triethylborane as initiator.