4,5-环氧-1-己烯 | 14031-68-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 环氧化物
• 中文名称: 4,5-环氧-1-己烯
• 英文名称: 4,5-epoxy-1-hexene
• 英文别名: 2-Methyl-3-prop-2-enyloxirane
• CAS: 14031-68-6
• 化学式: C₆H₁₀O
• 分子量: 98.1448
• InChiKey: XZYFHFYPGVWYDB-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  95.3±9.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.865±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  7
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  12.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  碘苯 、 4,5-环氧-1-己烯 在 palladium diacetate lithium formate 、 四丁基氯化铵 、 N,N-二异丙基乙胺 、 lithium chloride 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 (E)-6-phenylhex-3-en-2-ol 、 (3Z)-6-phenylhex-3-en-2-ol
  参考文献：
  名称：

  Palladium-catalyzed cross-coupling of aryl halides and olefinic epoxides via palladium migration

  摘要：

  The palladium-catalyzed cross-coupling of aryl halides and olefinic epoxides bearing one to ten carbons between the two functional groups affords good yields of arylated allylic alcohols by a palladium migration process.

  DOI：

  10.1021/jo00313a006
• 作为产物：
  描述：

  (Z)-1,4-己二烯 在 叔丁基过氧化氢 作用下， 以 癸烷 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 4,5-环氧-1-己烯
  参考文献：
  名称：

  末端脂肪族烯烃在非均相催化剂上的有效环氧化：当溶剂很重要时†

  摘要：

  未官能化的末端脂族烯烃在非均相催化剂上的环氧化仍然是一项艰巨的任务。由于调整了特殊的催化剂/氧化剂/溶剂的组合，可以在所需的末端1,2-环氧化物中获得良好的烯烃转化率（73％）和出色的选择性值（> 98％）。在钛-二氧化硅催化剂上以及在叔丁基过氧化氢的存在下，使用α，α，α-三氟甲苯作为罕见的无毒溶剂是显着提高选择性的关键因素。用新鲜溶剂轻轻冲洗后，钛-二氧化硅催化剂可以有效地回收和再利用。

  DOI：

  10.1039/c5cy01639h

文献信息

• Olefin Epoxidation with Hydrogen Peroxide Catalyzed by Lacunary Polyoxometalate [γ-SiW10O34(H2O)2]4−
  作者：Keigo Kamata、Miyuki Kotani、Kazuya Yamaguchi、Shiro Hikichi、Noritaka Mizuno

  DOI：10.1002/chem.200600384

  日期：2007.1.2

  spectrometry show that reaction of I with excess hydrogen peroxide leads to fast formation of a diperoxo species, [TBA](4)[gamma-SiW(10)O(32)(O(2))(2)] (II), with retention of a gamma-Keggin type structure. Whereas the isolated compound II is inactive for stoichiometric epoxidation of cyclooctene, epoxidation with II does proceed in the presence of hydrogen peroxide. The reaction of II with hydrogen peroxide

  双空Keggin型多金属氧酸盐[TBA]（4）[γ-SiW（10）O（34）（H（2）O）（2）]（I）的四正丁基铵（TBA）催化烯烃，烯丙醇和硫化物与30％过氧化氢水溶液的氧转移反应。对位取代的苯乙烯竞争性氧化的负Hammett rho（+）（-0.99），对于I催化的蒽5的氧化，（亲核氧化）/（总氧化）的低值（亲核氧化）/（总氧化）X.SO = 0.04。氧化物（SSO）揭示在I上形成强亲电子氧化剂。3-甲基-1-环己烯环氧化过程中反式环氧化物的优先形成证明了I活性位的空间约束。I催化的环氧化继续进行诱导期，该诱导期在用过氧化氢处理I时消失。（29）Si和（183）W NMR光谱法和CSI质谱法显示，I与过量的过氧化氢反应导致快速形成二过氧化氢物种，[TBA]（4）[γ-SiW（10）O（32） （O（2））（2）]（II），保留了γ-Keggin型结构。尽管分离的化合物Ⅱ对于环辛烯的
• [γ-1,2-H2SiV2W10O40] Immobilized on Surface-Modified SiO2 as a Heterogeneous Catalyst for Liquid-Phase Oxidation with H2O2
  作者：Jun Kasai、Yoshinao Nakagawa、Sayaka Uchida、Kazuya Yamaguchi、Noritaka Mizuno

  DOI：10.1002/chem.200501414

  日期：2006.5.15

  with TBA-I. The oxidation can be stopped immediately by removal of the solid catalyst, and vanadium and tungsten species can hardly be found in the filtrate after removal of the catalyst. These results rule out any contribution to the observed catalysis from vanadium and tungsten species that leach into the reaction solution, which means that the observed catalysis is truly heterogeneous in nature. In

  通过将N-辛基二氢咪唑鎓阳离子片段共价锚定在SiO2（表示为1-SiO2）上，可以合成有机-无机杂化载体。该改性的载体通过固态13C，29Si和31P NMR光谱，IR光谱和元素分析进行​​表征。结果表明，二氢咪唑骨架的结构保留在SiO2的表面上。改性的载体可以充当良好的阴离子交换剂，使催化活性的多金属氧酸盐阴离子[γ-1,2-H2SiV2W10O40] 4-（I）通过化学计量的阴离子交换（表示为I / 1- SiO2）。红外交换和51V NMR光谱证实，阴离子交换后阴离子I的结构得以保留。烯烃和硫化物氧化的催化性能，用I / 1-SiO2研究了用过氧化氢（相对于底物仅一个当量）作为唯一氧化剂的方法。这种负载型催化剂显示出高的立体定向性，非对映选择性，区域选择性和高效率的过氧化氢用于各种烯烃和硫化物的氧化，而不会损失相应的I均相类似物（即四-n -I的丁基丁基铵盐，TBA-1），尽管该比率
• Regioselectivity and Diasteroselectivity in Pt(II)-Mediated “Green” Catalytic Epoxidation of Terminal Alkenes with Hydrogen Peroxide:  Mechanistic Insight into a Peculiar Substrate Selectivity
  作者：Marco Colladon、Alessandro Scarso、Paolo Sgarbossa、Rino A. Michelin、Giorgio Strukul

  DOI：10.1021/ja071142x

  日期：2007.6.1

  catalyst 1 with the "green" oxidant 35% hydrogen peroxide displays high activity and complete substrate selectivity in the epoxidation of terminal alkenes because of stringent steric and electronic requirements. In the presence of isolated dienes bearing terminal and internal double bonds, epoxidation is completely regioselective toward the production of terminal epoxides. Insight into the mechanism is

  由于严格的空间和电子要求，最近开发的具有“绿色”氧化剂 35% 过氧化氢的缺电子 Pt(II) 催化剂 1 在末端烯烃的环氧化中显示出高活性和完全的底物选择性。在带有末端和内部双键的孤立二烯的存在下，环氧化对于末端环氧化物的产生是完全区域选择性的。通过反应进程动力学分析方法可以深入了解该机制，该方法强调了 1 在限速步骤中激活烯烃和 H2O2 的特殊作用，提供了 H2O2 对烯烃进行亲核氧化的罕见例子。
• Regioselective epoxidation of different types of double bonds over large-pore titanium silicate Ti-β
  作者：Manickam Sasidharan、Asim Bhaumik

  DOI：10.1016/j.molcata.2010.05.024

  日期：2010.8

  Regioselective epoxidation of different types of double bonds located within the cyclic and acyclic parts of bulky olefins has been investigated using large-pore titanium silicate Ti-beta in the presence of dilute aqueous H2O2 as oxidant under mild liquid-phase conditions. Our experimental results revealed that side-chain vinylic double bonds are selectively epoxidized than those in the cyclohexene-ring. The epoxidation tendency of various bulky olefins with different positional and/or geometric isomers over Ti-beta follows the order: terminal -C=C- > ring -C=C- approximate to bicyclic ring -C=C- > allylic C-H bond. Unlike 4-vinyl-1-cyclohexene, epoxidation of an equimolar mixture of cyclohexene and 1-hexene under identical conditions using Ti-beta exhibits completely different selectivity and product distributions. Steric factor and accessibility of reactants to active Ti-sites are responsible for the observed regioselectivity of bulky alkenes. (C) 2010 Elsevier B.V. All rights reserved.
• Novel <i>N</i>-Phosphonio Imine-Catalyzed Epoxidation Reactions
  作者：David Prieur、Aimée El Kazzi、Tsuyoshi Kato、Heinz Gornitzka、Antoine Baceiredo

  DOI：10.1021/ol800690c

  日期：2008.6.5

  A new type of acyclic N-phosphonio imine catalyst for selective epoxidations has been synthesized. The activity of these imine catalysts can easily be modulated by varying its substituents. The substituent attached to the imine nitrogen atom is particularly important for an efficient oxygen transfer.