(3Z)-6-phenylhex-3-en-2-ol | 130700-03-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: (3Z)-6-phenylhex-3-en-2-ol
• 英文别名: (Z)-6-phenylhex-3-en-2-ol；DY-2-225
• CAS: 130700-03-7
• 化学式: C₁₂H₁₆O
• 分子量: 176.258
• InChiKey: SEUWIDCXNREMEY-ALCCZGGFSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3Z)-6-phenylhex-3-en-2-ol 在 4-二甲氨基吡啶 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 、 盐酸-N-乙基-Nˊ-(3-二甲氨基丙基)碳二亚胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 12.5h， 生成
  参考文献：
  名称：

  α-烷氧基酯的爱尔兰-克莱森重排中的立体发散

  摘要：

  据报道，对爱尔兰-克莱森α-烷氧基酯的重排进行了系统的研究。在所有情况下，推测是由于螯合控制，在甲苯中使用KN（SiMe 3）2产生的重排产物对应于Z-烯醇盐中间体，具有非对映选择性，具有出色的非对映选择性。另一方面，通过在四氢呋喃（THF）中使用二异丙基氨基化锂（LDA），可以克服大多数底物的螯合控制的烯醇化物形成。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.8b02011
• 作为产物：
  描述：

  4-苯基-1-丁炔 在 titanium(IV) isopropylate 、 正丁基锂 、 Cyclopentylmagnesium chloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 正己烷 为溶剂， 反应 3.83h， 生成 (3Z)-6-phenylhex-3-en-2-ol
  参考文献：
  名称：

  络合物1-Aza-7-氧杂双环[2.2.1]庚烷的收敛和立体发散合成

  摘要：

  描述了高度取代的 1-aza-7-oxabicyclo[2.2.1] 庚烷的收敛和立体发散途径。它从涉及烯丙醇、醛和 LiHMDS 的偶联反应开始，以产生立体定义的伯高烯丙基胺。随后的 N-氧化和与甲醛或乙醛酸酯的缩合定义了一种方便的进入密集功能化的同位烯丙基硝酮，其分子内环化可以被控制以提供两个不同的杂环骨架中的一个，每个具有≥20:1 的立体选择。这些反应中立体化学的控制来自于硝酮几何结构的控制和反应途径在直接 [3 + 2] 环加成和串联 [3,3] 重排/[3 + 2] 环加成之间的选择性分配。

  DOI：

  10.1021/ja202900h

文献信息

• Backbone-Modified <i>C</i>₂-Symmetrical Chiral Bisphosphine TMS-QuinoxP*: Asymmetric Borylation of Racemic Allyl Electrophiles
  作者：Hiroaki Iwamoto、Yu Ozawa、Yuta Takenouchi、Tsuneo Imamoto、Hajime Ito

  DOI：10.1021/jacs.0c08899

  日期：2021.5.5

  electrophiles was also achieved using (R,R)-5,8-TMS-QuinoxP* (up to 90% ee, s = 46.4). An investigation into the role of the silyl groups on the ligand backbone using X-ray crystallography and computational studies displayed interlocking structures between the phosphine and silyl moieties of (R,R)-5,8-TMS-QuinoxP*. The results of DFT calculations revealed that the entropy effect thermodynamically destabilizes

  已开发出一种新的C 2 -对称P -chirogenic 双膦配体，在配体骨架上具有甲硅烷基取代基，( R , R )-5,8-TMS-QuinoxP*。该配体对环状烯丙基亲电试剂的直接对映会聚硼酸化显示出比其母体配体 ( R , R )-QuinoxP*更高的反应性和对映选择性（例如，对于哌啶类底物：95% ee 与 76% ee）。使用 ( R , R )-5,8-TMS-QuinoxP* (高达 90% ee, s= 46.4）。使用 X 射线晶体学和计算研究对配体骨架上甲硅烷基的作用进行了调查，结果显示 ( R , R )-5,8-TMS-QuinoxP*的膦和甲硅烷基部分之间存在互锁结构。DFT 计算结果表明，熵效应在热力学上破坏了催化循环中休眠的二聚体物种以提高反应性。此外，在直接对映收敛的情况下，详细的计算表明碳-碳双键具有明显的对映选择性识别，这实际上不受烯丙基位置手性的影
• Cyclopropanation of Protected Chiral, Acyclic Allylic Alcohols:  Expedient Access to the <i>a</i><i>nti</i>-Cyclopropylcarbinol Derivatives
  作者：André B. Charette、Marie-Christine Lacasse

  DOI：10.1021/ol0264051

  日期：2002.10.1

  The diastereoselective cyclopropanation of silyl-protected chiral allylic alcohols using Shi's carbenoid (TFA-Et(2)Zn-CH(2)I(2)) gave access to the anti-cyclopropylcarbinyl silyl ethers with excellent diastereocontrol. The level of stereocontrol was shown to depend on the sizes of the protective group and the allylic substituent. [reaction: see text]

  使用Shi的类胡萝卜素（TFA-Et（2）Zn-CH（2）I（2））对甲硅烷基保护的手性烯丙基醇进行非对映选择性环丙烷化，获得了具有出色的非对映控制性的抗环丙基羰基甲硅烷基醚。已显示立体控制的水平取决于保护基和烯丙基取代基的大小。[反应：看文字]
• Diastereoselective Cyclopropanation of Chiral Allylic Alcohols: A More Efficient Reagent for the Relative Stereocontrol
  作者：Andre B. Charette、Helene Lebel

  DOI：10.1021/jo00115a008

  日期：1995.5
• Palladium-catalyzed cross-coupling of aryl halides and olefinic epoxides via palladium migration
  作者：Richard C. Larock、Wai Yee Leung

  DOI：10.1021/jo00313a006

  日期：1990.12

  The palladium-catalyzed cross-coupling of aryl halides and olefinic epoxides bearing one to ten carbons between the two functional groups affords good yields of arylated allylic alcohols by a palladium migration process.
• Convergent and Stereodivergent Synthesis of Complex 1-Aza-7-oxabicyclo[2.2.1]heptanes
  作者：Dexi Yang、Glenn C. Micalizio

  DOI：10.1021/ja202900h

  日期：2011.6.22

  A convergent and stereodivergent pathway to highly substituted 1-aza-7-oxabicyclo[2.2.1]heptanes is described. It begins with a coupling reaction involving allylic alcohol, aldehyde, and LiHMDS to produce stereodefined primary homoallylic amines. Subsequent N-oxidation and condensation with formaldehyde or glyoxylate defines a convenient entry to densely functionalized homoallylic nitrones whose intramolecular

  描述了高度取代的 1-aza-7-oxabicyclo[2.2.1] 庚烷的收敛和立体发散途径。它从涉及烯丙醇、醛和 LiHMDS 的偶联反应开始，以产生立体定义的伯高烯丙基胺。随后的 N-氧化和与甲醛或乙醛酸酯的缩合定义了一种方便的进入密集功能化的同位烯丙基硝酮，其分子内环化可以被控制以提供两个不同的杂环骨架中的一个，每个具有≥20:1 的立体选择。这些反应中立体化学的控制来自于硝酮几何结构的控制和反应途径在直接 [3 + 2] 环加成和串联 [3,3] 重排/[3 + 2] 环加成之间的选择性分配。