O-(4-<2.2>paracyclophanyl) diethylcarbamate | 161805-34-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物
• 英文名称: O-(4-<2.2>paracyclophanyl) diethylcarbamate
• 英文别名: O-(4-[2.2]paracyclophanyl)-N,N-diethylcarbamate；O-(4-[2.2]paracyclophanyl) diethylcarbamate；[2.2]paracyclophan-4-yl diethylcarbamate；4-diethylcarbamoyl[2.2]paracyclophane；4-carbamoyloxy[2.2]paracyclophane；5-tricyclo[8.2.2.24,7]hexadeca-1(13),4,6,10(14),11,15-hexaenyl N,N-diethylcarbamate
• CAS: 161805-34-1；212323-17-6；212323-18-7
• 化学式: C₂₁H₂₅NO₂
• 分子量: 323.435
• InChiKey: VTLJFDHDFMQMEB-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  451.6±45.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.092±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.9
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  O-(4-<2.2>paracyclophanyl) diethylcarbamate 在 吡啶 、 sodium hydroxide 、 氯化亚砜 、 四甲基乙二胺 、 仲丁基锂 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 环己烷 为溶剂， 反应 67.25h， 生成 [6-[(4S)-4-propan-2-yl-4,5-dihydro-1,3-oxazol-2-yl]-5-tricyclo[8.2.2.24,7]hexadeca-1(13),4,6,10(14),11,15-hexaenyl] trifluoromethanesulfonate
  参考文献：
  名称：

  假双-，假-邻-和邻-膦基-恶唑啉基-[2.2]对环环烷酸酯的合成，用作不对称催化的配体

  摘要：

  已进行了芳族取代的膦基-恶唑啉基-[2.2]对环环烷的三种区域异构体的合成，即假双子，假邻或邻。因此，已经证明所有与用作不对称催化的螯合配体有关的芳族取代的异构体都是可及的。这些P，N配体以及它们的非对映异构体在Pd催化的不对称烯丙基烷基化反应中表现出很大的活性和对映选择性（最高89％ee）。

  DOI：

  10.1021/jo060668h
• 作为产物：
  描述：

  对二甲苯二聚体 在 4-二甲氨基吡啶 、 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 叔丁基锂 、 三氟乙酸 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 、 甲苯 、 正戊烷 为溶剂， 反应 12.67h， 生成 O-(4-<2.2>paracyclophanyl) diethylcarbamate
  参考文献：
  名称：

  环芳烃在二芳基碘鎓盐的芳烃氟化中具有前所未有的导向基团能力

  摘要：

  首次表明，在二芳基碘氟化物的还原消除反应过程中，特别富含电子的芳烃环可以被氟化。5-甲氧基[2.2]对环芳基-4-基导向基团同时减少了非生产性的芳炔化学反应，并通过空间和电子效应的组合消除了配体交换反应。环芳导向基团的使用允许对二芳基碘鎓盐的氟化反应进行前所未有的控制。

  DOI：

  10.1021/ol201080c

文献信息

• A novel class of bidentate ligands with a conformationally flexible biphenyl unit built into a planar chiral [2.2]paracyclophane backbone
  作者：V.I. Rozenberg、D.Yu. Antonov、R.P. Zhuravsky、E.V. Vorontsov、Z.A. Starikova

  DOI：10.1016/s0040-4039(03)00711-1

  日期：2003.5

  We report the synthesis of a novel class of planar chiral bidentate aryl[2.2]paracyclophane ligands. For the first time in the [2.2]paracyclophanyl series the Pd-catalyzed Suzuki cross-coupling was employed for the formation of the arylparacyclophanyl skeleton. From the two possible approaches: (a) cross-coupling of [2.2]paracyalophanylboronic acids with aryl halides; (b) cross-coupling of [2.2]paracyclophanyl

  我们报告了一种新型的平面手性二齿芳基芳基[2.2]对环环烷配体的合成。在[2.2]对环苯甲酰基系列中，钯催化的Suzuki交叉偶联首次用于芳基对环苯甲酰基骨架的形成。从两种可能的方法中：（a）[2.2]乙酰丙酰基硼酸与芳基卤化物的交叉偶联；（b）将[2.2]对环庚基卤化物与芳基硼酸交叉偶联，发现后者更为有效。该方法被成功地用于大范围的芳基的合成[2.2]与不同类型的取代模式（paracyclophanes邻- ，伪-邻-或伪-宝石（在功能上被取代的芳基片段相对于对环烷环中的取代基的-排列）。
• Synthesis of novel planar-chiral [2.2]paracyclophane derivatives as potential ligands for asymmetric catalysis
  作者：Michael Kreis、Martin Nieger、Stefan Bräse

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2005.10.031

  日期：2006.5

  The synthesis of a variety of new 4,5-disubstituted [2.2]paracyclophane derivatives has been achieved employing different cross-coupling reactions. By this methodology, a heteroatom-variation of successful catalyst ligands was achieved, giving rise to a modular ligand system. The X-ray structure of 4-hydroxy-5-(1′-hydroxy-1′-phenylethyl)-[2.2]paracyclophane was determined to elucidate the configuration

  已经使用不同的交叉偶联反应实现了多种新的4，5-二取代的[2.2]对环环烷衍生物的合成。通过这种方法，成功的催化剂配体实现了杂原子变异，从而产生了模块化的配体体系。确定4-羟基-5-（1'-羟基-1'-苯乙基）-[2.2]对环烷的X射线结构以阐明其构型。另外，实现了平面和中心手性的4-（[2.2]对环苯甲酰基）乙胺的非对映选择性合成，因此得到了平面和中心手性的苯基乙胺类似物。
• The First Examples of Planar Chiral Organic Benzimidazole Derivatives
  作者：Gareth Rowlands、Peter Hitchcock、Andrew Hodgson

  DOI：10.1055/s-2006-950432

  日期：2006.9

  The synthesis of a number of novel planar chiral benz­imidazoles from [2.2]paracyclophane is reported. The key steps ­include a Buchwald-Hartwig amination of a sterically demanding triflate and the functionalisation of the C-2 bromide.

  报道了从 [2.2] 对环芳烷合成许多新型平面手性苯并咪唑。关键步骤包括空间要求高的三氟甲磺酸酯的 Buchwald-Hartwig 胺化和 C-2 溴化物的功能化。
• Development of a New Dimeric Cyclophane Ligand:  Application to Enhanced Diastereo- and Enantioselectivity in the Catalytic Synthesis of β-Lactams
  作者：Harald Wack、Stefan France、Ahmed M. Hafez、William J. Drury、Anthony Weatherwax、Thomas Lectka

  DOI：10.1021/jo049804d

  日期：2004.6.1

  We detail the synthesis of a new C2-symmetric bis(cyclophane) ligand system that can be thought of as electronically analogous to binol, but which possesses the added “third dimension” of cyclophane chirality. The ligand synthesis involves a spontaneous (but unexpected) atropisomerization to the desired product. We have employed this ligand to form a metal complex that is an effective cocatalyst for

  我们详细介绍了一个新的C 2对称双（环烷）配体系统的合成，该系统可以被认为与二元醇电子相似，但具有环烷手性的“第三维度”。配体合成涉及自发的（但出乎意料的）阻转异构化为所需的产物。我们已经使用该配体形成金属络合物，该金属络合物是用于β-内酰胺的高度对映和非对映选择性催化不对称合成的有效助催化剂。
• Efficient Synthesis of Enantiomerically and Diastereomerically Pure [2.2]Paracyclophane-Based N,O-Ligands
  作者：Valeria I. Rozenberg、Tat’yana I. Danilova、Elena V. Sergeeva、Ivan. A. Shouklov、Zoya A. Starikova、Henning Hopf、Klaus Kühlein

  DOI：10.1002/ejoc.200390076

  日期：2003.2

  syntheses of different enantiomerically and diastereomerically pure N,O-ligands with alkylamino and phenol groups attached to the [2.2]paracyclophane framework are described. Several transformations of the ortho-lithiated [2.2]paracyclophan-4-yl diethylcarbamate 7 and the reduction of the [2.2]paracyclophane imino derivatives 3, 4, 17, 18, and 21 allow the preparation of a wide range of compounds in which

  描述了不同对映体和非对映体纯 N，O-配体的有效合成，其中烷基氨基和苯酚基团连接到 [2.2] 对环芳烷框架。邻位锂化 [2.2] 对环烷-4-基二乙基氨基甲酸酯 7 的几种转化和 [2.2] 对环烷亚氨基衍生物 3、4、17、18 和 21 的还原允许制备范围广泛的化合物，其中手性环境可以由平面手性片段控制，并通过烷基氨基中一个或两个额外手性中心的存在进行修饰。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2003)