(+/-)-4-acetoxy[2.2]paracyclophane | 5628-13-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物
• 英文名称: (+/-)-4-acetoxy[2.2]paracyclophane
• 英文别名: 5-tricyclo[8.2.2.24,7]hexadeca-1(13),4,6,10(14),11,15-hexaenyl acetate
• CAS: 5628-13-7
• 化学式: C₁₈H₁₈O₂
• 分子量: 266.34
• InChiKey: RRTUJMZMNBMUDA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.2
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.28
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+/-)-4-acetoxy[2.2]paracyclophane 在 氢氧化钾 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 生成 (S)-2-Formyl-3-hydroxy<2.2>paracyclophan
  参考文献：
  名称：

  Pamperin, Dirk; Schulz, Christian; Hopf, Henning, European Journal of Organic Chemistry, 1998, # 7, p. 1441 - 1445

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  N-acetyl-4-amino-[2.2]paracyclophane 在 sodium nitrite 作用下， 以 乙酸酐 、 溶剂黄146 为溶剂， 反应 26.0h， 生成 (+/-)-4-acetoxy[2.2]paracyclophane
  参考文献：
  名称：

  Conversion of N-Aromatic Amides to O-Aromatic Esters

  摘要：

  [GRAPHICS]N-Aromatic secondary amides can be transformed into O-aromatic esters in high yield via N-nitrosamide intermediates. The amides can be generated in situ from the corresponding aromatic amines or nitro compounds, and phenols can easily be made from the esters. The reaction can be modified by addition of methyl methacrylate or toluene at 0 degreesC to give polymerization or deamination, respectively. The rearrangement mechanism may involve radical formation and recombination.

  DOI：

  10.1021/ol026051d

文献信息

• Improved Synthesis of (±)-4,12-Dihydroxy[2.2]paracyclophane and Its Enantiomeric Resolution by Enzymatic Methods:  Planar Chiral (<i>R</i>)- and (<i>S</i>)-Phanol
  作者：D. Christopher Braddock、Iain D. MacGilp、Benjamin G. Perry

  DOI：10.1021/jo020451x

  日期：2002.11.1

  (+/-)-4,12-Dihydroxy[2.2]paracyclophane [(+/-)-PHANOL] is readily prepared from [2.2]paracyclophane by an improved synthetic protocol. Enzymatic kinetic resolution of its bis-acetate proceeds with good enantioselection. Separation, hydrolysis, and recrystallization provides both enantiomers of PHANOL in high enantiopurity.

  （+/-）-4，12-二羟基[2.2]对环环烷[（+/-）-PHANOL]易于通过改进的合成方案从[2.2]对环环烷制备。双乙酸酯的酶促动力学拆分具有良好的对映体选择性。分离，水解和重结晶可提供高对映纯度的PHANOL的两种对映体。
• Regiospecific Reductive Elimination from Diaryliodonium Salts
  作者：Bijia Wang、Joseph W. Graskemper、Linlin Qin、Stephen G. DiMagno

  DOI：10.1002/anie.201000695

  日期：2010.6.1

  Out‐of‐plane steric bulk furnished by a cyclophane substituent on iodine(III) strongly destabilizes the transition state in the reductive elimination from diaryliodonium salts and leads to regiochemical control (dubbed SECURE), as is demonstrated by computational and experimental studies. This approach should be general for high‐valent main‐group and transition metal ions. X=N3, OAc, PhO, CF3CH2O,

  正如计算和实验研究所证明的那样，碘（III）上的环芳取代基提供的面外空间体积强烈地破坏了二芳基碘鎓盐还原消除过程中的过渡态的稳定性，并导致区域化学控制（称为“安全”）。这种方法对于高价主族和过渡金属离子应该是通用的。 X=N 3 、OAc、PhO、CF 3 CH 2 O、SCN、PhS。
• Unprecedented Directing Group Ability of Cyclophanes in Arene Fluorinations with Diaryliodonium Salts
  作者：Joseph W. Graskemper、Bijia Wang、Linlin Qin、Kiel D. Neumann、Stephen G. DiMagno

  DOI：10.1021/ol201080c

  日期：2011.6.17

  diaryliodonium fluorides. The 5-methoxy[2.2]paracyclophan-4-yl directing group simultaneously reduces unproductive aryne chemistry and eliminates ligand exchange reactions by a combination of steric and electronic effects. Use of the cyclophane directing group permits an unprecedented degree of control in fluorination reactions of diaryliodonium salts.

  首次表明，在二芳基碘氟化物的还原消除反应过程中，特别富含电子的芳烃环可以被氟化。5-甲氧基[2.2]对环芳基-4-基导向基团同时减少了非生产性的芳炔化学反应，并通过空间和电子效应的组合消除了配体交换反应。环芳导向基团的使用允许对二芳基碘鎓盐的氟化反应进行前所未有的控制。
• Regioselective Fries Rearrangement and Friedel−Crafts Acylation as Efficient Routes to Novel Enantiomerically Enrichedortho-Acylhydroxy[2.2]paracyclophanes
  作者：Valeria Rozenberg、Tat’yana Danilova、Elena Sergeeva、Evgenii Vorontsov、Zoya Starikova、Konstantin Lysenko、Yuri Belokon’

  DOI：10.1002/1099-0690(200010)2000:19<3295::aid-ejoc3295>3.0.co;2-0

  日期：2000.10

  Two useful approaches to ortho-acylhydroxy[2.2]paracyclophanes, starting from 4-hydroxy[2.2]paracyclophane, have been developed. TiCl4-catalyzed Fries rearrangement and direct acylation occur regioselectively (to the ortho position with respect to the hydroxy group), leading to 4-acetyl-5-hydroxy[2.2]paracyclophane (3) and 4-benzoyl-5-hydroxy[2.2]paracyclophane (4) in high to excellent chemical yields

  从 4-羟基 [2.2] 对环烷开始，已经开发出两种有用的邻酰基羟基 [2.2] 对环烷方法。TiCl4 催化的 Fries 重排和直接酰化发生区域选择性（相对于羟基的邻位），导致 4-乙酰基-5-羟基 [2.2] 对环烷 (3) 和 4-苯甲酰基-5-羟基 [2.2]对环芳烷 (4) 具有高至优异的化学产率。对于化合物 4，已进行 X 射线研究。邻酰基羟基[2.2] 对环芳烃 3 和 4 以富含对映异构体的形式（ee 92-99%）获得，并且它们的对映异构体的绝对构型已经确定。
• Anomalous hydrolysis behaviour of [n.n] paracyclophanediazonium salts: a new route to bridged benzobarrelenes
  作者：Nobuo Mori、Tetsuo Takemura、Kazuhiko Tsuchiya

  DOI：10.1039/c39880000575

  日期：——

  The hydrolysis of diazotized 5-amino-[3.3]paracyclophane and anti-4-amino[2.2](1,4)naphthalenoparacyclophane gives products having a barrelene structure, presumably via an aryne mechanism.

  重氮化的5-氨基-[3.3]对环环烷和抗-4-氨基[2.2]（1,4）萘对对环环烷的水解产生具有桶状结构的产物，大概是通过芳烃机理。